药物分析杂志
Chinese Journal of Pharmaceutical Analysis
- 主管单位： 中国科学技术协会
- 主办单位： 中国药学会
- 影响因子： 1.03
- 审稿时间： 1-3个月
- 国际刊号： 0254-1793
- 国内刊号： 11-2224/R
- 论文标题 期刊级别 审稿状态
-
HPLC内标法测定鲜蒜中蒜氨酸
目的:建立准确、方便的HPLC法测定鲜蒜中蒜氨酸.方法:采用微波灭酶,以利巴韦林为内标物,HPLC紫外检测,测定鲜蒜中蒜氨酸含量.与美国药典蒜氨酸衍生化HPLC测定进行比较.结果:同-鲜蒜样品测定蒜氨酸含量,以微波法灭酶大蒜的含量高,为1.291%(RSD=1.4%),回收率为98.80(±2.0)%;美国药典方法测定结果为1.287%(RSD=3.6%),回收率为96.03(±2.6)%.结论:HPLC内标法与美国药典方法测定结果一致,操作步骤简化.
-
牛血清白蛋白中氮含量测定不确定度分析
目的:建立牛血清白蛋白氮含量测定方法的不确定度评定方法.方法:确定不确定度来源,建立数学模型.结果:通过计算各分量不确定度,终得出合成不确定度和扩展不确定度分别为0.08 mg和0.16 mg,结论:本方法适用于凯氏定氮法中的不确定度评定分析,对于确定检测值的合理范围具有重要的参考意义.
-
流通池法测定复方酮康唑乳膏释放度的方法研究
目的:建立适用于复方酮康唑乳膏的释放度检查方法.方法:采用流通池法测定复方酮康唑乳膏的释放度,释放介质为0.01 mol·L-1盐酸溶液,流速为8 mL·min-1;以HPLC测定释放量,使用Symmetry C18柱(3.9 mm×150 mm,5 μm),流动相0.02 mol·L-1磷酸氢二钠溶液-甲醇(25:75,用磷酸调节pH至6.9±0.1),流速1 mL·min-1;检测波长为225 nm.结果:酮康唑在0.3～18 μg·mL-1浓度范围内线性良好(r=0.9999);平均回收率(n=9)为99.8%,RSD为0.67%.同一厂家的复方酮康唑乳膏释放曲线稳定,在24 h内释放药物超过65%;不同厂家的复方酮康唑乳膏释放曲线不同.结论:本方法可用于复方酮康唑乳膏的释放度检查,对于药物乳膏的质量控制具有指导意义.
-
激光散射法测定乳糖的粒度
目的:确定激光散射法测定乳糖粒度分布,并与传统的筛分法进行比较.方法:Malvern Mastersizer 2000激光粒度分析仪,Scirocco 2000干法进样器;振动进样速度为50%;分散气压,60目和200目为2×105Pa,70目、80目、100目为5×104Pa;背景及样品的扫描时间为15 s;遮光度为0.5%～5%;颗粒折射率为1.347;颗粒吸收率为0.1.Sympatec Helos & Rodos激光粒度分析仪,振动进样速度为60%;分散气压为5×104 Pa;透镜为2.5 mm,遮光度为4%～10%.OCTAGON DIGITAL高速筛分机;筛分时间2 min;振动幅度9.结果:激光散射法可以测定各种规格的乳糖样品,由体积平均粒径D[4,3]可以直观地表征不同规格的乳糖颗粒大小的差异,由d(0.1)、d(0.5)和d(0.9)可以看出其粒度分布特征.基于米氏理论或弗朗霍夫理论进行运算的激光粒度仪均可用于乳糖的粒度分析,两者的测定结果无显著性差异.结论:虽然筛分法与激光散射法均可以表征乳糖的粒度分布,但激光散射法能更好地表征样品的粒度分布,同时可减少测量过程中人为操作误差的影响.
-
高效液相色谱法用于氨酚曲马多片质量控制的研究
目的:建立氨酚曲马多片有关物质及含量测定的HPLC分析法.方法:采用Supelcosil LC-8-DB柱(150 mm×4.6mm,5 μm),柱温40℃,以流动相A-B[A:以磷酸调节pH为2.7±0.1的0.02 mol·L-1磷酸二氢钾溶液-甲醇(4:1);B:以磷酸调节pH为2.7±0.1的0.02 mol·L-1磷酸二氢钾溶液-甲醇(1:4)]线性梯度洗脱,流速:2.0 mL·min-1,检测波长:215 nm,用于盐酸曲马多含量及其有关物质的测定;采用Supelcosil LC-8-DB柱(150 mm ×4.6 mm,5 μm),柱温40℃,以流动相C-D[C:0.02 mol·L-1磷酸二氢钾溶液-0.02 mol·L-1磷酸氢二钾溶液-甲醇(9:9:4);D:0.02 mol·L-1磷酸二氢钾溶液-0.02 mol·L-1磷酸氢二钾溶液-甲醇(5:5:90)]线性梯度洗脱,流速:1.0 mL·min-1,检测波长:215 nm,用于对乙酰氨基酚含量及其有关物质的测定.结果:在选定的色谱条件下,2种主药及其有关物质均能得到较好的分离,在测定范围内具有良好的线性、精密度及回收率.结论:此方法准确、简便、快速,两色谱系统结合,分别用于2种主药及其有关物质的定量测定,可在较高水平上控制本品质量.
-
HPLC法同时测定心可舒制剂中葛根素和丹酚酸B的含量
目的:建立一种操作简便、可行的HPLC法同时测定心可舒制剂中葛根素和丹酚酸B的含量.方法:色谱柱:SHIMAD-ZU Shim-pack VP-ODS(250 mm ×4.6 mm,5 μm);流动相:乙腈-0.1%磷酸,梯度洗脱:0～15 min时乙腈-0.1%磷酸比例为13:87,15～45 min时比例为24:76;流速:1 mL·min-1;检测波长:305 nm.结果:葛根素进样量在0.0252～0.5040 μg范围内与峰面积线性关系良好(r=0.9999);丹酚酸B进样量在0.0154～0.308 μg范围内与峰面积线性关系良好(r=0.9999).心可舒胶囊中葛根素和丹酚酸B平均回收率分别为99.34%和99.57%,心可舒片中葛根素和丹酚酸B平均回收率分别为99.08%和100.0%.结论:采用HPLC法测定心可舒制剂中葛根素和丹酚酸B的含量,样品处理方法简便,测定结果准确,方法专属性强,精密度高,重复性好.
-
气相色谱法同时测定麝香解痛膏中樟脑、冰片和桂皮醛三组分的含量
目的:建立气相色谱法同时测定麝香解痛膏中樟脑、冰片和桂皮醛的含量.方法:用蒸馏法制备供试品溶液,以聚乙二醇-20M为固定相,涂布浓度为10%,玻璃柱,氮气为载气,FID检测,检测口温度为250℃,柱温为程序升温.结果:在该色谱条件下,樟脑、冰片和桂皮醛三组分的分离度和线性关系良好,平均回收率(n=6)分别为99.7%(RSD=1.8%),99.2%(RSD=2.0%),98.6%(RSD=1.5%).结论:本法简便、快速,准确性和重复性均好,可用于麝香解痛膏的质量控制方法.
-
HPLC法测定注射用盐酸阿糖胞苷的含量及有关物质
目的:建立同时测定注射用盐酸阿糖胞苷的含量及有关物质的HPLC方法.方法:采用Agilent 1100型高效液相色谱仪,以Waters ODS(4.6 mm×150 mm,5μm)为色谱柱,流动相:甲醇-5 mmol·L-1戊烷磺酸钠溶液(用冰醋酸调节pH至2.8)(7:93),流速:1.0 mL·min-1,检测波长:280 nm,进样量:40 μL.结果:盐酸阿糖胞苷浓度在9.983～199.7 μg·mL-1范围内呈良好的线性关系,r=0.9998;加样平均回收率(n=9)为100.5%;测定盐酸阿糖胞苷的小检出量为0.33 ng.结论:本方法准确可靠,专属性强,灵敏度高,可用于盐酸阿糖胞苷的质量控制.
-
液相色谱-电喷雾质谱联用法测定人血浆中二甲双胍
目的:建立测定人血浆中二甲双胍浓度的液相色谱-电喷雾质谱联用(LC/ESI-MS-MS)法.方法:待测血浆0.2 mL经甲醇沉淀除去蛋门,离心,取上清液5μL在氰基柱上分离,流动相为甲醇-20 mmol·L-1醋酸铵水溶液(30:70),流速为1.0 mL·min-1,LC/ESI-MS-MS多反应离子检测,正离子模式,用于定量分析的离子分别是二甲双胍m/z130.1→70.7和吗啉双胍(内标)m/z 172.2→59.6.结果:血浆中无干扰测定的内源性物质,每个样品分析时间小于5 min,线性范围为10.08～1008 ng·mL-1,定量下限为10.08 ng·mL-1,日内、日间精密度均小于10%,提取回收率大于85%.结论:该法操作快速、简单、准确、灵敏度高,适用于临床药代动力学研究.
-
HPLC法测定远志中总皂苷的含量
目的:建立远志药材中总皂苷的含量测定方法.方法:采用远志提取物碱水解方法制备远志总皂苷的次级苷-细叶远志皂苷,采用高效液相色谱法测定细叶远志皂苷的含量.色谱条件为Alltima C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为甲醇-0.05%磷酸溶液(65:35),流速1.0 mL·min-1,检测波长202 nm.结果:细叶远志皂苷的理论塔板数为2500.回归方程Y=4.242×106X-1.068×104(r=0.9999),线性范围100～1000 μg·mL-1.平均回收率(n=6)为101.2%(RSD=3.6%).不同来源14批远志药材含量测定结果表明,远志中含总皂苷以细叶远志皂苷计为2.42%～3.71%;不同采收期样品分析表明,以3～6月份采收含量较高;1～3年生样品分析表明,以2年生和3年生药材含量为高.结论:该方法简便、准确,重复性好,可作为远志药材及含远志复方制剂质量控制方法.建议远志含总皂苷以细叶远志皂苷计应不低于2.5%,采收时间以春季为佳,生长期以2年以上为佳.
-
RP-HPLC法测定鲜人参中丙二酰基人参皂苷的含量
目的:建立人参中丙二酰基人参皂苷含量的测定方法.方法:采用反相高效液相色谱法,以μ-Bondapak C-18(300mm×3.9 mm,5 μm)柱为分析柱,乙腈-0.05 mol·L-1磷酸二氢钾溶液(25:75)为流动相,柱温:35℃,检测波长:203 nm,流速:1 mL·min-1,以外标法检测.结果:丙二酰基人参皂苷Rb1、Rb2、Rc分别在0.02～1.19 mg·mL-1(r=0.9998)、0.02～0.99 mg·mL-1(r=0.9997)、0.01～0.83 mg·mL-1(r=0.9996)浓度范围内呈良好的线性关系.平均回收率(n=3)分别为103.0%(RSD=1.3%)和98.5%(RSD=1.0%)、102.4%(RSD=1.2%)和98.1%(RSD=0.6%)、102.1%(RSD=2.8%)和100.1%(RSD=1.0%).结论:本法简便、准确、灵敏.
-
RP-HPLC法测定正常人血浆中阿司匹林酯酶活性
目的:建立同时测定血浆中阿司匹林和水杨酸浓度的高效液相色谱法,采用水杨酸浓度与阿司匹林和水杨酸浓度之和的比值表示阿司匹林酯酶的活性.方法:色谱条件:采用Phenomenex C18(4.6 mm×150 mm,5 μm)色谱柱,流动相为乙腈-0.072 mmol·L-1磷酸(22:78,v/v),流速1.0 mL·min-1,检测波长228 nm,柱温30℃.测定阿司匹林和水杨酸浓度,计算水杨酸浓度与阿司匹林和水杨酸浓度之和的比值,绘制概率分布直方图.结果:100名健康人血浆阿司匹林酯酶活性呈正态性分布;33名健康女性和67名健康男性血浆中阿司匹林酯酶活性均显示呈正态性分布.结论:本方法简便、准确、快速,适合于体外血浆中阿司匹林酯酶活性测定研究.
-
HPLC法同时测定保健食品中6种大豆异黄酮类成分的含量
目的:建立同时测定大豆类保健食品中大豆苷、黄豆黄苷、染料木苷、大豆苷元、黄豆黄素、染料木素6种成分含量的高效液相色谱法.方法:色谱柱为Agilent Zorbax SB-C18(4.6 mm×150 mm,5 μm),采用流动相乙腈-0.2%甲酸进行梯度洗脱,流速为1 mL·min-1,检测波长为255 nm.结果:大豆苷、黄豆黄苷、染料木苷、大豆苷元、黄豆黄素、染料木素的线性范围分别为0.42～3.15,0.20～2.25,0.41～3.06,0.15～1.14,0.051～0.38,0.21～1.55 μg;加样回收率(n=5)分别为95.86%,96.87%,96.85%,96.63%,96.48%,96.67%.结论:本方法简便、灵敏、准确,可用于含大豆异黄酮类保健食品中以上6种成分的含量测定和产品质量控制.
-
HPLC-DAD-MS联用法检测中药降糖制剂及胶囊壳中非法添加罗格列酮的研究
目的:建立检测中药降糖制剂及胶囊壳中非法添加的罗格列酮的专属性方法.方法:采用液相色谱-质谱联用法,样品以Agilent TC-C18(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱进行分离,以甲醇-0.1%甲酸水溶液(30:70)为流动相,流速为1.0 mL·min-1,检测波长范围为200～400 nm,分流比为4:1.采用电喷雾离子化正离子检测模式(ESI+),m/z范围为100～800amu,毛细管电压为+3.2 kV,脱溶剂气(N2)为350 L·h-1,锥孔反吹气为50 L·h-1,锥孔电压为45 V,脱溶剂温度为150℃,源温度为105℃,检测方式为全扫描质谱.通过液相色谱保留时间、紫外光谱图、相对分子质量及源内CID(碰撞诱导裂解)碎片离子等信息,对中药降糖制剂及胶囊壳的提取液进行液相色谱-质谱分析.通过与罗格列酮的色谱及质谱行为相比较,对中药降糖制剂及胶囊壳中非法添加的罗格列酮进行检测.结果:在市售某中药降糖制剂或胶囊壳中检测到罗格列酮.结论:该方法选择性强,灵敏度高,可用于非法添加化学降糖药罗格列酮的药品快速检测方法的研究.
-
白芷挥发油GC指纹图谱研究
目的:建立白芷挥发油成分的GC指纹图谱.方法:SE-30毛细管气相色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm),FID检测器,程序升温为70℃(5 min),以2℃·min-1的速度线性升温至220℃(5 min).结果:依据21批药材的指纹图谱数据进行聚类分析,将样品分为4类,选定其中10批优质样品建立共有模式.相似度分析结果表明,第Ⅰ类和第Ⅱ类样品为优质药材,第Ⅲ类样品质量一般,第Ⅳ类样品为伪品.结论:本测定方法为白芷药材的质量评价提供了科学依据.
-
反相高效液相色谱法检测人血浆中盐酸曲美他嗪
目的:建立人血浆中盐酸曲美他嗪检测的高效液相色谱方法.方法:血浆经乙酸乙酯-正己烷萃取,以ZORBAX E-clipse XDB-C18(4.6 mm×150 mm,5μm)为色谱柱;流动相为乙腈-0.1 mol·L-1磷酸二氢钠-0.1%三氟乙酸-水(10:10:20:60),流速为0.8 mL·min-1;检测波长234 nm.结果:盐酸曲美他嗪浓度在2.5～200μg·L-1范围内线性关系良好(r=0.9999);低检测限为2.5 μg·L-1;低、中、高3个浓度的相对回收率(n=5)分别为(100.6±2.31)%,(99.84±7.53)%,(99.89±2.63)%;日内RSD(n=5)分别为7.24%,2.61%,5.45%,日间RSD(n=5)分别为5.64%,1.99%,2.76%.结论:本方法简便、快速、准确可靠,适用于人血浆中盐酸曲美他嗪浓度的测定及其药代动力学研究.
-
RP-HPLC测定重组人促卵泡激素中唾液酸含量
目的:建立简便、快速、灵敏、准确的适用于重组人促卵泡激素中唾液酸的含量测定方法.方法:采用弱酸水解重组人促卵泡激素(rhFSH),释放出唾液酸,用邻苯二胺衍生化,采用反相高效液相色谱法测定.色谱柱为Jupiter C18柱(250 mm×4.6 mm,5 μm);流动相为A-B(87:13),其中流动相A为含0.15%1-氨基丁烷、0.5%磷酸、1%四氢呋喃的水溶液,流动相B为流动相A与乙腈比例为1:1的溶液;流速为1.0 mL·min-1;柱温为25℃;检测波长为214 nm.结果:唾液酸进样量在54.5～2180 ng范围内与峰面积呈良好的线性关系(r=0.9999).低、中、高3种浓度平均加样回收率(n=3)为98.83%,100.6%,102.6%;RSD分别为2.7%,0.03%,0.17%.结论:本法简便、快速,结果准确、可靠,重复性好.
-
柱前衍生化-高效液相色谱法测定阿伦膦酸钠微乳中阿伦膦酸钠的含量
目的:建立一种柱前衍生化高效液相色谱法测定微乳中阿仑膦酸钠含量.方法:供试品经邻苯二甲醛衍生化后,采用Diamonsil C18柱(250 mm×4.6 mm,5 μm)分离,以乙腈-0.4%乙二胺四乙酸二钠的氢氧化钠溶液(取乙二胺四乙酸二钠0.4g加水溶解并稀释至100 mL,用1 mol·L-1氢氧化钠溶液调pH 7.2)(27:73)为流动相,流速为1 mL·min-1,在336 nm处检测阿仑膦酸钠衍生化产物.结果:阿仑膦酸钠进样量在36.8～368 ng范围内与其峰面积有良好的线性关系(r=0.9999).低、中、高3个浓度的回收率(n=3)分别为99.07%,102.1%,98.62%;RSD分别为1.8%,1.0%,1.3%.结论:本方法灵敏度高,准确迅速,重现性好.
-
苯甲酸利扎曲普坦在健康受试者体内的药代动力学研究
目的:研究健康受试者单剂量口服苯甲酸利扎曲普坦(RZT)片的药代动力学.方法:采用LC-MS/MS法测定10名健康受试者单剂量口服RZT片5,10,15 mg后的血浆药物浓度经时过程和尿样累计排泄率,DAS 2.0程序计算主要药代动力学参数.结果:血浆RZT的线性范围为0.20～100 μg·L-1,定量下限为0.20 μg·L-1;尿样的线性范围为0.020～10.0 mg·L-1,定量下限为0.020 mg·L-1.测得健康受试者单剂量口服5,10,15 mg RZT片后的主要药动学参数Cmax、Tmax、t1/2AUC0-12h、CL/F、V/F分别为(13.69±3.36),(37.96±8.86),(46.83±15.54)μg·L-1;(2.15±0.71),(0.97±0.64),(1.95±0.76)h;(1.54±0.31),(1.57±0.24),(1.70±0.22)h;(43.64±9.56),(118.36±20.86),(168.72±53.38)h·μg·L-1;(117.80±24.85),(86.28±14.87),(100.56±50.64)L·h-1和(265.40±95.96),(193.51±39.09),(244.82±111.76)L.低、中、高剂量下12 h尿样累计排泄率分别为(10.91±3.43)%,(15.49±3.71)%,(14.90±7.04)%.结论:RZT在体内的AUC00-12h、Cmax均与剂量呈线性关系(r＞0.99),男性与女性间药代动力学存在一定差异,但无统计学意义.
-
上清软胶囊的质量标准研究
目的:建立上清软胶囊的质量标准.方法:采用薄层色谱法对处方中黄芩等5味药材进行定性鉴别,采用反相高效液相色谱法对黄芩苷的含量进行测定.结果:在薄层色谱中可检出特征斑点;高效液相色谱法测定,黄芩苷进样量在0.06～0.48μg范围内线性关系良好(r=0.9997),平均回收率(n=9)为102.3%.结论:本法操作简便、准确,重复性好,可作为该制剂的质量控制标准.
-
超临界CO2萃取-气相色谱-质谱联用分析茅苍术挥发性成分
目的:研究茅苍术挥发性成分的萃取和分析方法,为建立茅苍术道地性的质量评价体系提供新方法和基础性研究依据.方法:采用超临界CO2萃取(SFE-CO2)与气相色谱-质谱联用技术分析茅苍术药材中挥发性成分,并对SFE-CO2萃取压力、温度、时间及SFE-CO2流量等条件进行优化.结果:萃取压力为25 MPa,萃取温度为45℃,CO2流量为3 L·min-1,萃取时间为3.5 h时萃取效果佳.测得SFE-CO2萃取物84个峰,鉴定出67种化合物.结论:本方法所得结果与传统的提取方法(水蒸气蒸馏法)比较,相对含量高的成分基本一致,且SFE-CO2萃取法具有萃取率高、萃取成分多、温度低、时间短、无溶剂残留等优点,可用于茅苍术挥发性成分的萃取和分析.
-
芍药苷对正常麻醉开胸犬血流动力学及心肌耗氧量的影响
目的:观察芍药苷对正常麻醉开胸犬血流动力学及心肌耗氧量的影响.方法:经十二指肠给药,以血压、左室内压、左室作功、冠脉阻力、心肌耗氧量等为观测指标,研究芍药苷对犬血流动力学及心肌耗氧量的影响.结果:芍药苷具有降低左室内压,降低左室作功指数、降低血压、降低总外周阻力、降低冠脉阻力;降低心肌耗氧量的作用.结论:芍药苷可通过增加冠脉流量,增加氧的供应,降低心肌耗氧量,改善心脏血流动力学.
-
HPLC法测定兔血浆中利多卡因和亚甲蓝浓度
目的:建立利多卡因和亚甲蓝同时给药后两药血药浓度的HPLC测定方法.方法:血浆样品用氯仿-环己烷-异丙醇(60:30:10)萃取,采用Shim-pack VP-ODS分析柱(150 mm×4.6 mm,5 μm),以醋酸盐缓冲液-甲醇-乙腈(45:45:10)为流动相,流速1.0 mL·min-1,检测波长235 nm,以布比卡因为内标,测定血浆样品中利多卡因;血浆样品以乙腈沉淀蛋白,采用Sphericorb NH2分析柱(150 mm ×4.6 mm,5 μm),以磷酸盐缓冲液-乙腈(40:60)为流动相;流速1.0 mL·min-1,检测波长600 nm,测定血浆样品中亚甲蓝浓度.结果:利多卡因血药浓度测定:线性范围0.16～10.08 μg·mL-1,绝对回收率大于73%,方法回收率98.49%～107.2%,日内、日间精密度RSD均小于8%;亚甲蓝血药浓度测定:线性范围为0.052～3.328 μg·mL-1,绝对回收率大于72%,方法回收率95.19%～104.3%,日内和日间精密度RSD均小于9%.结论:该方法简便、准确,重复性好,可用于利多卡因和亚甲蓝同时给药后两药的家兔体内药代动力学研究.
-
水/非水介质毛细管电泳法拆分抗胆碱能药物的研究
目的:研究抗胆碱能药物盐酸苯环壬酯、盐酸去甲苯环壬酯和盐酸戊乙奎醚对映体的手性分离方法.方法:采用均匀设计方法建立了拆分3种抗胆碱能药物对映体的水介质毛细管电泳方法.也通过选择环糊精种类和浓度、背景电解质浓度和酸度等佳试验条件,确定了非水介质毛细管电泳拆分这3种抗胆碱能药物对映体的方法.结果:40 mmol·L-1的磷酸盐缓冲液,pH=2.0,含有5 mmol·L-1HP-β-CD的甲醇(20%,v/v)水溶液实现了盐酸苯环壬酯和盐酸去甲苯环壬酯的手性分离;20 mmol·L-1磷酸和10 mmol·L-1氢氧化钠的甲醇溶液,添加9 mmol·L-1HDMS-β-CD作为分离介质,可以同时拆分盐酸苯环壬酯和盐酸去甲苯环壬酯的混合物,并可以较好地分离盐酸戊乙奎醚对映体.结论:比较2种拆分体系表明,非水介质毛细管电泳快速、高效,分离度高.
-
高效液相色谱法测定温辣贴中辣椒素的含量
目的:采用高效液相色谱法测定中成药温辣贴中辣椒素的含量.方法:高效液相色谱法,Alltima C18(150 mm ×4.6 mm,5μm),0.08%磷酸-乙腈(55:45)为流动相,流速:1 mL·min-1,检测波长为280 nm,柱温:40℃.同时完成3个样品的测定.结果:辣椒素在0.004～0.2 μg范围内色谱响应线性关系良好,r=0.9995,回归方程为Y=5.76×106X-1.40×103;仪器精密度的RSD(n=6)为0.9%;方法重复性的RSD(n=6)为1.3%.平均回收率(n=6)为98.1%,RSD=2.1%.结论:本法快速简便,重复性好,测定准确灵敏.
-
盐酸特拉唑嗪片人体药动学及生物等效性研究
目的:建立人血浆中特拉唑嗪药物浓度的HPLC-UV测定法,研究健康受试者口服盐酸特拉唑嗪受试制剂和参比制剂的生物等效性,并估算其药代动力学参数.方法:18名健康男性志愿受试者单剂量随机交叉口服2 mg盐酸特拉唑嗪受试制剂或参比制剂,采用高效液相色谱法测定给药后不同时间血浆中特拉唑嗪的浓度,估算药动学参数,并作方差分析和双单侧t检验.结果:受试者口服盐酸特拉唑嗪受试制剂和参比制剂后的Tmax分别为(1.08±0.19)h和(1.08±0.19)h,Cmax分别为(320.49±44.82)ng·mL-1和(316.03±45.40)ng·mL-1,tt1/2分别为(12.68±0.92)h和(12.97±1.33)h,AUC0→48分别为(2648.00±316.85)ng·h·mL-1和(2618.67±334.38)ng·h·mL-1,AUC0→∞分别为(3002.46±322.25)ng·h·mL-1和(2979.85±341.96)ng·h·mL-1.结论:本方法操作简便,专属性强.盐酸特拉唑嗪受试制剂和参比制剂具有生物等效性.
-
HPLC法测定阿达帕林脂质体中药物含量及包封率
目的:建立阿达帕林脂质体中药物含量和包封率的HPLC测定方法.方法:采用Hypersil ODS 2柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),以20 mmol·L-1醋酸铵溶液(用氨水调pH至7.4)-甲醇(10:90)为流动相,流速1.0 mL·min-1,柱温30℃,检测波长270 nm.采用4℃、10000 r·min-1离心30 min分离脂质体和游离药物,测定包封率.结果:在本色谱条件下辅料和溶剂不干扰药物测定,阿达帕林进样浓度在6.12～36.72 μg·mL-1范围内与峰面积呈现良好线性关系(r=0.9996),回收率在98.64%～103.0%之间(RSD为0.59%～0.90%),日内及日间精密度的RSD均小于1%(n=5).高速离心分离法对游离药物的回收率为95.55%～100.3%(RSD为1.3%～1.4%).结论:采用高速离心-HPLC法测定阿达帕林脂质体中药物含量和包封率简便快速,结果可靠.
-
应用TT法测定家兔尿液中重组水蛭素浓度的方法学研究
目的:建立一种生物测定法--凝血酶时间法(TT法),以测定家兔尿液中的重组水蛭素(rH),进而研究其尿药排泄动力学.方法:依据rH的抗凝血酶活性,采用TT法测定家兔尿中的rH浓度.取家兔尿液10 μL,依次加入空白血浆40 μL、pH 7.4的Tris-HCl缓冲液50 μL,以及5 u·mL-1的凝血酶溶液50 μL,由血凝仪记录凝血时间并计算凝血时间延长百分率,从标准曲线求出待测尿液中的rH浓度.结果:TT延长百分率(Y)经对数转换与尿液中rH浓度(X,μg·mL-1)呈线性相关,线性方程为Y=0.7598X+1.0098,r=0.9956,线性范围0.49～2.50 μg·mL-1,低检测限为0.49 μg·mL-1.高、中、低3种浓度rH尿液标准溶液测得的日内精密度RSD小于8.10%,日间精密度RSD小于9.07%,回收率为95.6%～97.7%,稀释回收率大于95.6%(5～200倍稀释)和91.9%(500倍稀释).水蛭素尿液标准溶液冰冻(-20℃)保存至少半月内稳定,0～4℃及室温保存至少8 h内稳定,-20℃及室温反复冻融3次稳定.3只家兔iv rH 1.0 mg·kg·1后不同时间段收集尿液,应用TT法测定其rH浓度,经亏量法求得rH的消除半衰期为65.4 min,其log(Xu∞-Xut)-t作图符合尿药排泄动力学曲线.结论:应用TT法测定家兔尿中的rH浓度,方法特异性高、精密度好、回收率高、线性好,结果准确可靠,可用于家兔尿中rH浓度的测定和尿药排泄动力学的研究.
-
反相高效液相色谱法测定伊曲康唑脂质体药物含量及包封率
目的:建立测定伊曲康唑脂质体药物含量及包封率的RP-HPLC法.方法:采用Diamonsil C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:甲醇-0.5%醋酸铵-乙醚(15:4:1);流速:1.0 mL·min-1;紫外检测波长:262 nm;进样量:20 μL;柱温:35℃.采用Sephadex G-50分离伊曲康唑脂质体中的游离药物.结果:在本色谱条件下伊曲康唑与辅料及溶剂峰分离良好,伊曲康唑浓度在1.2～48.0 μg·mL-1范围内线性关系良好(r=0.9999,n=7),回收率在98.0%～101.0%之间,日内及日间RSD均小于2%(n=5).结论:该方法准确可靠、简单快速,可用于伊曲康唑脂质体含量及包封率的测定.
-
RP-HPLC法测定苦参素胶囊的含量和有关物质
目的:建立高效液相色谱法测定苦参素胶囊中氧化苦参碱的含量和有关物质的量.方法:采用C18色谱柱(250 mm×4.0 mm,5μm);以0.05 mol·L-1磷酸二氢钾溶液(用磷酸调pH至3.5)-甲醇(83:17)为流动相,流速:1.0 mL·min-1,检测波长215 nm.结果:在建立的色谱条件下,氧化苦参碱与杂质能完全分离.氧化苦参碱线性范围为40.0～200 μg·mL-1(r=0.9999).结论:所用方法简便、准确,专属性好.
-
HPLC法同时测定当归药材中6种成分的含量
目的:建立高效液相色谱法同时测定当归药材中阿魏酸、阿魏酸松柏酯、Z型和E型藁本内酯及Z型和E型3-丁烯基苯酞的含量.方法:采用Zorbax ODS C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm);流动相为1%醋酸(A)-乙腈(B),梯度洗脱(0min,10%B;7 min,33%B;55 min,33%B),流速1.0 mL·min-1;检测波长为324 nm(阿魏酸、阿魏酸松柏酯和Z/E型藁本内酯)和260 nm(Z型和E型3-丁烯基苯酞).结果:阿魏酸、阿魏酸松柏酯、Z-藁本内酯、Z型和E型3-丁烯基苯酞的线性范围分别为3.31～139.50 μg·mL-1(r=0.9999),38.00～380.00 μg·mL-1(r=0.9995),2.11～445.00 μg·mL-1(r=1.000),3.32～136.18 μg·mL-1(r=0.9999),1.94～16.32 μg·mL-1(r=0.9995);加样回收率分别为101.8%(RSD=2.5%),105.3%(RSD=3.2%),98.5%(RSD=1.6%),105.3%(RSD=2.4%),105.8%(RSD=1.9%).结论:该方法准确、简便,具有良好的重复性和稳定性,有利于提高当归药材的质量控制.
-
HPLC-MS法和mFPIA法测定全血环孢霉素A及其代谢物的比较
目的:对测定全血环孢霉素A的HPLC-MS法和单克隆荧光偏振免疫分析法(mFPIA法)进行评价.方法:建立HPLC-MS测定全血环孢霉素A及其代谢物的方法,采用多元线性回归对HPLC-MS法和mFPIA法测定的结果进行比较.结果:当患者肝、肾功能异常时,mFPIA法测定结果同环孢霉素A及主要代谢物浓度呈线性相关,易导致检测结果偏高.结论:当患者肝、肾功能异常时,mFPIA法不适宜作为环孢霉素A的临床监测方法.
-
吴茱萸中拟除虫菊酯类农药残留分析
目的:分析中药吴茱萸中拟除虫菊酯类农药残留,为其质量控制和标准制定提供科学依据.方法:应用GC-MS法研究拟除虫菊酯类农药在中药吴茱萸中的残留.吴茱萸样品经石油醚-丙酮(4:1,v/v)混合液超声提取,无水硫酸钠-氟罗里硅土-无水硫酸钠三层填料固相萃取小柱净化,以GC法对净化液进行检测.结果:一次进样可对吴茱萸样品中的5种拟除虫菊酯类农药准确定量和确证.在检测的11批生药吴茱萸中,皆有氯氰菊酯残留,其次为甲氰菊酯和氰戊菊酯,氯氟氰菊酯、溴氰菊酯未检出.结论:GC-MS法是一种简单、快速、高灵敏度的检测中药吴茱萸中拟除虫菊酯类农药的方法,可达到同时定量和确证的目的,建议推广应用.
-
HPLC-MS法测定人血清中舍曲林的浓度
目的:建立人血清中盐酸舍曲林浓度的HPLC-MS法,用于其血药浓度测定并进行临床药动学和生物等效性研究.方法:300 μL血清样品经乙腈沉淀后,以0.1%甲酸溶液-乙腈(40:60,v/v)为流动相,流速:0.2 mL·min-1,采用Alltima-C18柱(2.1 mm×100 mm,3.0 μm)分离,通过气动辅助电喷雾离子化(ESI)方式,以选择离子反应监测(SRM)方式进行检测.18例健康志愿者按标准的2×2交叉试验方案设计,分别口服参比制剂及受试制剂各50 mg,用该法测定给药后不同时间点血清中舍曲林的浓度.结果:盐酸舍曲林浓度在0.6733～67.33 ng·mL-1范围内呈良好的线性,低、中、高浓度的相对回收率分别为111.1%,94.68%,99.17%.该法被成功用于临床药代动力学和生物等效性研究.结论:该法灵敏、准确,适用于盐酸舍曲林的临床药动学和生物等效性研究.
-
气相色谱-质谱法测定太子参药材中有机氯类农药残留
目的:研究太子参药材中15种有机氯类农药:六六六(包括α-,β-,γ-,δ-BHC)、滴滴涕(包括p,p'DDE,p,p'-DDD,p,p'-DDT,o,p'-DDT)、五氯硝基苯、七氯、艾氏剂、硫丹、狄氏剂、异狄氏剂、甲氧氯的毛细管气相色谱-质谱(GCMS)测定方法.方法:太子参样品经正己烷-丙酮(8:2)振荡提取、Florisil硅土色谱柱净化处理,用HP-5MS弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm ×0.25 μm)经程序升温(初温50℃,以30℃·min-1升至200℃并保持3 min,以30℃·min-1升至230℃并保持3 min,以20℃·min-1升至250℃并保持3 min)技术分离,并用质谱检测器检测.确认含有该种农残的条件:1.可疑色谱峰的定量离子和参比离子提取质量色谱图的保留时间都和标准品一致;2.定量离子和参比离子响应强度的比值和标准品相比相对标准偏差在±15%以内.结果:15种有机氯农药获得了良好的分离,线性关系良好,相关系数为0.9807～0.9963;检出限为2.0～36 ng·g-1;平均加样回收率为70.7%～124%,RSD为0.9%～11%.所测样品中含有痕量的农药残留.结论:本法简便、准确,净化效果好,可用于太子参药材中15种有机氯农药残留量的检测.
-
HPLC-MS测定人血浆中多沙唑嗪及其在健康人体药动学研究中的应用
目的:建立人血浆中多沙唑嗪的高效液相色谱-质谱测定方法,用于研究甲磺酸多沙唑嗪片的健康人体药动学.方法:血浆样品0.25 mL,用正己烷-叔丁基甲醚萃取,以20 mmol·L-1醋酸铵溶液(pH 4.28)-甲醇-乙腈(55:10:35)为流动相,用Thermo C18柱(150 mm×2.1 mm,5μm)分离,采用高效液相色谱-质谱电喷雾电离法,选择离子监测(SIM).测定12名健康男性志愿者单剂量口服4 mg甲磺酸多沙唑嗪片后的血药浓度经时过程.由DAS2.0药学与统计程序处理计算药动学参数.结果:多沙唑嗪的线性范围为0.5～100 ng·mL-1,平均回收率为98.3%,日内RSD≤8.4%,日间RSD≤10.5%.结论:分析方法准确、灵敏度高,适用于多沙唑嗪口服制剂的药动学研究.
-
熟地黄药材质量标准的研究
目的:建立熟地黄药材的质量标准.方法:采用TLC法对熟地黄药材进行定性鉴别;用高效液相色谱法测定地黄苷A和地黄苷D的含量.薄层色谱使用硅胶G薄层板,以三氯甲烷-甲醇-水(12:8:1)为展开剂,以5%香草醛浓硫酸溶液为显色剂;液相色谱采用Inertsil NH2色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),流动相为乙腈-水(75:25),流速1 mL·min-1,检测波长203 nm,柱温40℃.结果:TLC色谱系统中,地黄苷A和地黄苷D分离效果良好,可以用于熟地黄药材的鉴别;HPLC中地黄苷A和地黄苷D进样浓度分别在0.064～0.320 mg·mL-1和0.044～0.220 mg·mL-1范围内线性关系良好,r值分别为0.9999和0.9995,平均加样回收率(n=6)分别为97.3%和98.0%.结论:所建立的方法可准确地进行定性、定量分析,可用于熟地黄药材的质量控制.
-
多巴胺在聚变色酸2B膜电极上的电化学行为及其测定
目的:研究多巴胺(DA)在聚变色酸2B膜(PCR2B)修饰电极上的伏安行为,建立测定DA含量的差示脉冲伏安法.方法:采用循环伏安法研究DA在膜修饰电极上的电化学行为,以差示脉冲伏安(DPV)对其含量进行测定.结果:聚变色酸2B膜修饰电极对DA有明显的电催化作用.在pH 5.0磷酸盐缓冲液(PBS)中,氧化峰电流与DA浓度在2.0×10-6～1.0×10-5mol·L-1范围内呈良好的线性关系,检测限为3.2×10-7mol·L-1.结论:该修饰电极可有效消除针剂中其他组分对DA测定的干扰,可用于实际样品中DA含量的直接测定.
-
中药"枫斗"的性状鉴别研究
目的:研究同属不同种植物来源的枫斗性状,寻找鉴别特征.方法:收集石斛属植物20种并进行物种鉴定,将茎加工成枫斗,对各种枫斗性状特征进行观察并描述.结果:20种枫斗在性状特征上有较大的差别.结论:研究结果可为20种枫斗提供鉴别依据.
-
制备高效液相色谱法精制氢化可的松琥珀酸
目的:研究氢化可的松琥珀酸的制备高效液相色谱精制方法.方法:采用制备高效液相色谱法,色谱柱为Prep Pak Cartridge C18(25 mm×100 mm,6 μm),以甲醇-水(以三氟醋酸调pH 3.2)(44:55)为流动相,流速为15 mL·min-1,检测波长为242 nm.采用NMR、MS、IR光谱法确证化学结构,HPLC法分析纯度.结果:精制获得氢化可的松琥珀酸的HPLC纯度为99.5%.结论:本方法操作简捷,分离效果好,适用于氢化可的松琥珀酸的适量精制以及氢化可的松琥珀酸及其钠盐化学对照品的质量研究.
-
兰索拉唑脂质体包封率的测定
目的:建立兰索拉唑脂质体包封率的测定方法.方法:利用透析法分离脂质体和游离药物,采用紫外分光光度法测定兰索拉唑脂质体的包封率,在284 nm处测定兰索拉唑脂质体中的含药量.结果:透析平衡时间为10 h,兰索拉唑浓度在2.1～10.5 μg·mL-1范围内线性关系良好(r=0.9998);该方法的平均游离药物回收率(98.5%～99.9%)符合要求;高、中、低3种浓度的日内和日间精密度试验的RSD均小于1%;透析24 h内无渗漏,重现性好.结论:本法便捷、准确,适用于脂溶性药物兰索拉唑脂质体包封率的测定.
-
RP-HPLC法测定升白康复口服液中紫丁香苷的含量
目的:建立RP-HPLC法测定升白康复口服液中紫丁香苷的含量.方法:色谱柱为Agilent ZORBAX SB-C18(250 mm×4.6 mm,5μm);乙腈-水(8:92)为流动相,流速1.0 mL·min-1;检测波长265 nm.结果:紫丁香苷进样量在0.1112～0.3892 μg(r=0.9998)范围内与峰面积呈良好的线性关系;平均回收率为99.0%,RSD为1.2%(n=5).结论:本方法操作简便,结果准确可靠,适用于升白康复口服液中紫丁香苷含量的测定.
-
HPLC法测定复方草珊瑚含片中反丁烯二酸与异秦皮啶的含量
目的:测定复方草珊瑚含片中反丁烯二酸和异秦皮啶的含量.方法:HPLC法,采用Kromasil C18色谱柱(250 mm×4.6mm,5 μm);以流动相乙腈(A)-0.1%磷酸溶液(B)进行梯度洗脱[0～8 min,100%B,流速0.5 mL·min-1;8～13 min,100%B→95%B,流速0.5 mL·min-1;13～43 min,95%B→80%B,流速0.7 mL·min-1;43～51 min,80%B→30%B,流速0.7 mL·min-1;51～52 min,30%B→100%B,流速0.5 mL·min-1;52～57 min,100%B,流速0.5 mL·min-1];柱温38℃;检测波长:210 nm.结果:反丁烯二酸和异秦皮啶的线性良好,相关系数分别为0.9996和0.9999;平均回收率(n=9)分别为99.3%(RSD=0.35%)和101.2%(RSD=0.56%).结论:该方法可行,准确度、重复性良好,可用于控制该产品的质量.
-
HPLC法测定十三味菥蓂胶囊中大叶茜草素的含量
目的:建立十三味菥蓂胶囊中大叶茜草素含量的HPLC测定方法.方法:采用Diamonsil C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以甲醇-0.2%磷酸溶液(85:15)为流动相,流速1.0 mL·min-1,检测波长为250 nm.结果:大叶茜草素进样量在0.1872～0.5850 μg范围内线性关系良好(r=0.9998);平均回收率(n=6)为99.3%,RSD为1.6%.结论:本法简便、快速、准确,可用于该制剂的质量控制.
-
高效液相色谱法测定双氢青蒿素哌喹片中双氢青蒿素的含量
目的:建立高效液相色谱法测定双氢青蒿素哌喹片中双氢青蒿素的含量.方法:采用Phenomenex C1s柱(250 mm×4.6mm,5μm),以乙腈-甲醇-0.02 mol·L-1硫酸铵(50:10:40,稀硫酸调节至pH 4.8)为流动相,流速1.0 mL·min-1,检测波长210 nm,柱温30℃.结果:双氢青蒿素进样量在0.84～25.12 μg范围内与峰面积呈良好的线性关系,r=0.9999;平均回收率(n=9)为98.7%.结论:本法结果准确可靠,简便快捷,适用于该复方制剂中双氢青蒿素的测定.
-
八角香兰果实挥发性成分的气相色谱/质谱分析
目的:利用气相色谱/质谱法对八角香兰果实挥发性成分进行分析研究.方法:采用水蒸气蒸馏法从八角香兰果实中提取总挥发油,然后经毛细管柱分离,用归一化法计算含量;色谱条件:DB-5MS型石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm),起始柱温60℃维持3 min,以10℃·min-1升至140℃,再以2℃·min-1升至180℃;质谱条件:电离方式:EI,离子源温度:200 ℃,电子能量:70 eV.结果:分离和鉴定出22种化学成分,其中黄樟醚含量高,占挥发油总量的92.81%,为挥发油的主要成分.结论:本法简便、快速、准确.
-
双抗体夹心法测定注射用重组人白细胞介素-2的含量
目的:建立用双抗体夹心法(ELISA法)测定注射用重组人白细胞介素-2的含量.方法:采用酶标仪在450 nm处测量白细胞介素-2复合物的A450nm值,并计算重组人白细胞介素-2冻干粉的百分含量.结果:白细胞介素-2浓度在31.25～500 pg·mL-1范围内线性关系良好(r=0.9999);低、中、高3种浓度的回收率分别为97.3%,98.4%,101.4%,RSD均小于5.0%.质量控制符合要求.精密度在误差许可范围内.注射用重组人白细胞介素-2的含量为49.55 μg·mg-1.结论:方法准确、可靠,注射剂辅料对测定无干扰,可用于注射用重组人白细胞介素-2的含量测定.
-
商品知母中芒果苷的HPLC法含量测定
目的:建立知母药材中芒果苷的HPLC含量测定方法.方法:采用Elite-ODS色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),以甲醇-0.1%磷酸溶液(27:73)为流动相,流速为1.0 mL·min-1,检测波长为316 nm,采用外标法定量测定.结果:芒果苷在0.214～1.07 μg范围内线性关系良好(r=0.9997).低、中、高3个浓度的平均回收率(n=3)分别为99.75%,98.47%,96.96%;RSD分别为0.86%,0.91%,0.56%.结论:该方法准确可靠,可用于知母药材质量控制.
-
HPLC法同时测定酚氨咖敏颗粒中三组分的含量
目的:建立HPLC法同时测定酚氨咖敏颗粒中对乙酰氨基酚、咖啡因、氨基比林的含量.方法:采用日本岛津VP-ODS色谱柱(150 mm×4.6 mm,5 μm),以甲醇-水(40:60)为流动相,流速:1.0 mL·min-1,检测波长273 nm,柱温:30℃,进样量:20 μL.结果:对乙酰氨基酚进样浓度在10～100 μg·mL-1范围内线性关系良好(r=0.9999),平均回收率(n=3)为98.8%～99.4%;咖啡因进样浓度在2.4～24 μg·mL-1范围内线性关系良好(r=0.9999),平均回收率(n=3)为98.2%～101.5%;氨基比林进样浓度在8～80 μg·mL-1范围内线性关系良好(r=0.9998),平均回收率(n=3)为98.3%～100.4%.结论:本方法灵敏度高,操作简便、可靠,适用于测定酚氨咖敏颗粒中对乙酰氨基酚、咖啡因、氨基比林的含量.
-
LC-MS联用技术在中药研究中的应用
简要综述了近年来LC-MS联用技术在中药化学成分和代谢产物鉴定、指纹图谱研究、掺杂物的检测以及血清药物化学、药代动力学、代谢组学等中药研究中的应用,为LC-MS联用技术在中药研究中的更广泛应用和中药现代化提供借鉴.
-
动物源性食品中糖皮质激素残留检测技术进展
随着经济的快速发展,动物源性食品在人们生活中所占比例越来越大,而各种动物源性食品中的激素残留污染现已成为危及人类身体健康的公共卫生热点问题.本文就动物源性食品中糖皮质激素残留的危害及其残留分析检测方法进行综述.
-
《药物分析杂志》2000～2005年载文被引分析研究
分析《药物分析杂志》2000～2005年发表论文的被引情况,以评价该刊的学术价值和载文质量.利用中国知识资源总库(China National Knowledge Internet,CNKI)中的中国引文数据库进行数据采集,结果显示该刊2000～2005年,共载文1415篇,其中852篇被CNKI来源期刊引用3514次,占刊出论文的60.21%,单篇平均被引次数为4.12次,单篇被引5次以上的论文占28.53%,单篇被引高次数为43次.该刊载文质量较高,载文的连续性和稳定性较好,是药物分析领域内水平较高的专业性学术期刊.
| 年 | 期数 |
| 2018 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 |
| 2017 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2016 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2015 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2014 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2013 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2012 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2011 | 01 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2010 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2009 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2008 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2007 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2006 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2005 | 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 |
| 2004 | 01 02 03 04 05 06 |
| 2003 | 01 02 03 04 05 06 z1 |
| 2002 | 01 02 03 04 05 06 |
| 2001 | 01 02 03 04 05 06 |
| 2000 | 01 02 03 04 05 06 |
| 1999 | 01 02 03 04 |
| 1998 | 01 02 03 04 05 06 |
| 1997 | 05 |
