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现场快检:食品合成色素检测盒优势突出
合成色素由于具有色泽鲜艳、性质稳定、易于调色、着色力强、成本低廉、使用方便等特点,因而不易为天然色素所取代.但是合成色素多是由苯、甲苯、萘等化工产品经过磺化、硝化、偶氮化等一系列有机反应化合而成,因而,容易对人体产生危害.
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肉禽类制品中人工合成食用色素调查及分析
食品中使用合成食用色素可以弥补因光线、空气、加热等原因引起的脱色,以提高食品的感观和对消费者的吸引力.然而合成食品色素常以苯、甲苯、萘等化工原料经过磺化、硝化、卤化、偶氮化等一系列有机反应而制得,因中间体和有害物质的存在,合成食用色素具有一定的毒性.如偶氮类染料已被确定为不安全的,具有潜在的过敏反应、致癌性,[1,2]各国对合成食用色素都严格控制使用范围和使用量.
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红花黄色素抑制RIP3硝化对心肌缺血再灌注损伤的保护作用
目的 研究红花黄色素(SY)对心肌缺血再灌注损伤(MIRI)的保护作用,以及受体相互作用蛋白3(RIP3)硝化与MIRI关系.方法 72只雄性SD大鼠随机分为6组,每组12只.冠状动脉结扎法建立大鼠心脏缺血再灌注(I/R)模型,除假手术组(Sham组)外,余各组均缺血30 min,再灌注120 min;于再灌注前lmin,SY干预组经股静脉输注剂量分别为10 mg/kg(SY10组)、30 mg/kg(SY30组)和90 mg/kg(SY90组)的SY溶液,依达拉奉组(Eda组)输注依达拉奉10 mg/kg,Sham组和缺血再灌注组(I/R组)输注等容积生理盐水.再灌注末,处死动物采集血液和心肌组织标本,检测血浆超氧化物歧化酶(SOD)、丙二醛(MDA)、肌酸激酶同工酶(CK-MB),TUNEL染色检测缺血区心肌细胞凋亡率,免疫印迹法测定RIP3硝化、受体相互作用蛋白1(RIPl)磷酸化的表达水平.结果 与I/R组相比,SY90组和Eda组大鼠血浆中SOD活性升高、MDA浓度降低,CK-MB活性降低;心肌细胞凋亡减少;RIP3硝化及RIP1磷酸化水平下降;差异均有统计学意义(P＜0.05);但SY90组和Eda组比较差异无统计学意义.SY10组和SY30组与I/R组相比,各项指标差异均无统计学意义.结论 剂量为90 mg/kg的SY和依达拉奉对MIRI有保护作用,RIP3硝化、RIP1磷酸化水平增加并促进心肌细胞凋亡参与MIRI形成;SY的保护机制与清除过量产生的氧自由基、抑制RIP3-RIP1信号通路有关.
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好氧微生物处理模拟尿液废水驯化实验研究
目的 针对再生式生命保障系统中尿液废水处理与回用的需求,初步建立用于尿液废水处理的好氧微生物工艺系统.方法 设计并构建序批式好氧微生物处理试验系统,进行驯化实验,考察有机碳(TOC)和有机氮的转化过程.结果 86 d的驯化运行试验表明,系统中TOC降解、有机氮的氨化以及硝化等性能均在23 d内达到佳水平,且系统对短期供氧故障具有良好的自我恢复能力;稳定运行期TOC的降解过程在3h之内完成,出水TOC稳定低于10 mg/L,有机氮的氨化过程以及硝化过程持续进行至9h;系统平均TOC去除率97.3％,平均有机氮氨化率96.5％,平均硝化率59.8％.结论 构建好氧系统能较好地完成对1∶10浓度模拟尿液废水的驯化处理,所得结果可为尿液废水微生物处理系统好氧单元的设计提供依据.
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3-甲基-4-丁酰胺基-5-硝基苯甲酸甲酯合成方法改进
目的:合成抗高血压药替米沙坦的重要中间体3-甲基-4-丁酰胺基-5-硝基苯甲酸甲酯.方法:以3-甲基-4-胺基苯甲酸甲酯为原料,在氯仿中与丁酰氯反应得-3-甲基-4-丁酰胺基苯甲酸甲酯,将此反应液简单干燥后,直接滴入-10℃～-5℃的95%发烟硝酸中进行硝化.结果:改进了目标化合物3-甲基-4-丁酰胺基-5-硝基苯甲酸甲酯的硝化方法,两步收率达88%.结论:本方法操作简单,可实现连续放大生产,提高了收率和效率.
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5-氨基-2-溴苯甲酸的合成
5-氨基-2-溴苯甲酸是一种重要的有机合成原料.本文以2-溴苯甲酸为原料,经硝化、还原制备标题化合物,结果较好.
关键词： 2-溴苯甲酸 5-硝基-2-溴苯甲酸 5-氨基-2-溴苯甲酸 硝化 还原 -
6-甲氧基-7-[(1-甲基-4-哌啶)甲氧基]-4(3H)-喹唑啉酮的合成工艺研究
目的 对6-甲氧基-7-[(1-甲基-4-哌啶)甲氧基]-4(3H)-喹唑啉酮的合成工艺进行研究.方法 以1-叔丁氧羰基-4-对甲苯磺酰氧甲基哌啶和香草酸甲酯为起始原料,经过脱叔丁氧羰基、甲基化、硝化、还原,后经Niementowski环合得到.结果 实验总收率约为56％.结论 优化的新工艺减少了反应步骤、降低了制备成本、简化了反应操作条件、提高了产率,更适合工业化生产.
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6-氨基胡椒酸的合成工艺改进
目的 改进6-氨基胡椒酸的合成工艺.方法 以胡椒酸为原料,经发烟硝酸硝化、铁粉或保险粉(Na2S2O4)还原,合成6-氨基胡椒酸.结果 产物经HRMS,MS,1H-NMR,IR等分析手段进行了结构确证,总收率达到64%.结论 本文首次以胡椒酸为原料合成了6-氨基胡椒酸.工艺路线合理可行,比传统的工艺路线易于控制,操作简单.
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硝基吡唑及其衍生物的合成研究
吡唑类化合物是一种重要的氮杂环化合物，广泛应用于医药、农药、光敏材料、精细化工等领域。本文重点研究了吡唑衍生物的化学合成方法，以吡唑为原料，在吡唑环上不同位置引入硝基，再还原成氨基，并对氨基的保护进行研究。本论文设计并合成了几个结构新颖的吡唑类化合物，探讨了这类化合物新的合成方法。
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橄榄油中微量元素的测定
橄榄油富含多种维生素及人体必需的微量元素,营养价值极高.其中有益的常量元素Ca、P、K以及微量元素Mg、Fe、Mn、Cu等的自然分配趋势恰好符合人体需要量的分配[1].本文采用高压密封硝化罐法对试样进行消解[2],以电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)和原子吸收分光光度法(AAS)分别对橄榄油中的Mg、Fe、Mn、Cu等4种微量元素进行测定,并比较测定结果,为更好地开发利用橄榄油提供科学依据.现将结果报告如下.
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5-溴异苯并呋喃-1(3H)-酮合成方法改进
以邻苯二甲酰亚胺为起始原料,经硝化、还原、溴代等步骤,合成5-溴异苯并呋喃-1(3H)-酮,总收率为40%(以邻苯二甲酰亚胺计),纯度达99.6%.
关键词： 5-溴异苯并呋喃-1-酮 硝化 还原 溴代 -
(2-乙酰氧基)苯甲酸(3-硝氧甲基)苯酯的合成工艺改进
以阿司匹林为起始原料,在二环己基碳二亚胺(DCC)和4-二甲胺基吡啶(DMAP)存在下,与间羟基苯甲醇进行酯化反应,生成(2-乙酰氧基)苯甲酸(3-羟甲基)苯酯,再经硝化反应得目标化合物NCX-4016.此法较文献报道的方法操作及后处理简单,收率由60%左右提高到68%.
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3-硝基丙酸叔丁酯的制备
3-硝基丙酸叔丁酯(1)可用于合成caspase二肽抑制剂[1,2],这类抑制剂能有效抑制细胞凋亡,对与细胞过度凋亡相关的神经退行性疾病、以及延长待移植器官保存时间等作用明显.本研究参考相关文献[3,4],用丙烯醛(2)硝化得到3-硝基丙醛(3),不经分离,直接氧化得到3-硝基丙酸(4),简化了操作,两步收率51%(文献[4]:60%).4再用异丁烯法[5]制得1(图1).操作简便,总收率30%.
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非甾体抗雄激素药物氟他胺的合成工艺改进
氟他胺(flutamide，1)，化学名2-甲基-N-[4-硝基-3-(三氟甲基)苯基]丙酰胺，又名氟硝丁酰胺，是美国Schering药厂生产的一种强力非甾体抗雄激素药物，无其他主要激素的作用，可抑制雄激素对前列腺生长的刺激作用，使其萎缩，但对睾丸无影响-1。1口服吸收迅速，临床用于治疗不能进行手术或放射性治疗的晚期前列腺癌和前列腺肥大症。此外，在畜牧业方面可能开发用于预防动物球虫病[2]。 文献报道[3]以三氟甲苯为原料，经硝化、还原制得间氨基三氟甲苯，再酰化、硝化制得成品。其中酰化以价格较贵的吡啶为溶剂，收率84.6%，产物需进一步重结晶；硝化采用浓硫酸为溶剂，用量较大，后处理复杂且三废污染严重。
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5-硝基香兰酸的合成
5-硝基香兰酸(1)，化学名3-甲氧基-4-羟基-5-硝基苯甲酸，可用于3，5-二取代儿茶酚类儿茶酚-O-甲基转移酶(COMT)抑制剂的合成［1］，或用于合成利福霉素类抗生素(3-羟基利福霉素，3-羟基甲氧基利福霉素等)生物合成时必要的前体物质［2］。以香兰素(2)为原料，主要有两种制备方法：一是先氧化再硝化，收率分别为92.3%和65%［3］；也可先硝化再氧化制得，收率分别为70.04%和46.1%［2］。方法一中，氧化得到的香兰酸需在碱性条件下经NaNO3硝化、酸化、水重结晶制得粗产物，以石油醚提取副产物，剩余物再经碱化、过滤、酸化及脱色纯化才得到1，该法后处理非常繁琐。若采用HNO3［3］或HNO3-HOAc［4］硝化，则会脱羧形成二硝基愈创木酚等副产物而得不到1。因此本文采用先硝化后氧化法，并作了一些改进。硝化时参照文献［4，5］，但将发烟硝酸改为65%的硝酸，在冰醋酸存在下进行反应，控制加料和反应温度，以TLC追踪反应终点。后处理时发现，将反应物直接过滤仅得到收率75%～80%的1。母液回收后有褐色粘稠状残余物，这可能是由于回收过程中内温升高，未反应的硝酸与剩余的产物发生氧化反应所致。本文参考文献［5］，将反应物直接倒入冰水中，则收率可达90%～95%。氧化参照文献［3］香兰酸的制备方法进行，但将硝酸银与5-硝基香兰素(3)的比例改为1.2∶1，并将反应温度由50℃提高至70～80℃。反应毕，滤液若直接用稀盐酸酸化，产物为灰黄色，质量较差，但先通入SO2后再用盐酸酸化可得亮黄色产物。
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间三氟甲基溴苯的合成新方法
间三氟甲基溴苯(1)是合成医药中间体间三氟甲基苯乙酮[1],进而合成嘧啶类和抗精神病类药物[2]的原料.文献报道其合成路线主要有两条:(1)由三氟甲基苯(2)经硝化、还原后,经Sandmeyer反应合成[3];(2)由2直接溴化制备[4].前者路线长,三废量大,总收率低,几无实用价值;后者的收率仅50%,而且由于三氟甲基的钝化作用,直接溴化所需要的温度高,易导致三氟甲基的水解,约生成35%左右的间溴苯甲酸[4],同时对玻璃反应瓶也有明显的腐蚀作用.我们在研究中发现,使用KBrO3-H2SO4体系能很好地溴化2,收率可达92%以上,经GC分析,纯度达99%.由于反应温度低,没有水解产物生成,也很少有位置异构体生成,是一种新合成方法.
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3，5-二硝基苯甲酰氯制备的改进
3，5-二硝基苯甲酰氯(1)，是有用的中间体，也用作消毒防腐剂和一些氨基酸的分析鉴定试剂［1］。我们参照有关文献［1～4］，以苯甲酸为起始原料，经硝化和氯代制得1，反应式如下：文献［1～3］在制备1时，均采用3，5-二硝基苯甲酸(3)与五氯化磷两种固体直接混合加热的方法。由于两种固体化合物不易混匀和固体熔化前受热不匀，易出现焦化现象而影响产物的纯度和收率。后处理时，需先减压蒸出POCl3(bp2025°C)，再蒸出1(bp16211～213°C)，甚为繁琐。参考文献［1］粗品1的重结晶溶剂和文献［3］反应浴温(70～75°C)，我们采用加四氯化碳为溶剂，使容易吸潮结块的五氯化磷均匀散开，浴温控制在70～75°C。
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有机合成文摘
S33-01 CeCl3·7H2O-NaI可将对甲苯磺酸酯再生为醇(酚) Reddy GS等[Synth Commun,2000,30∶3829] 烷烃、芳烃的对甲苯磺酸酯在乙腈中与CeCl3·7H2O-NaI反应,可方便地脱去对甲苯磺酸基,再生为醇(酚).10例收率80%～98%. [吴雪松摘]S33-02 超声波在N-羟甲基化反应中的应用 Zhong WJ等[Synth Commun, 2000,30∶3801] 取代的邻苯二甲酰亚胺或苯并咪唑在超声波下与甲醛溶液反应,能方便、高效地得到N -羟甲基化产物.7例收率76%～100%. [吴雪松摘] S33-03 苯酚、苯胺和儿茶酚的选择性甲基化反应 Jyothi TM等[Synth Commun, 2000,30∶3929] 用煅烧的Mg-Al水滑石为催化剂(有制法),苯酚、苯胺和儿茶酚分别与碳酸二甲酯在275°C进行甲基化反应,调整反应物料比和反应温度,儿茶酚、苯胺可高选择性地得到单甲基化产物. [吴雪松摘]S33-04 芳环硝化的一种简便方法 Samajder S等[Tetrahedron Lett, 2000,41∶8017] 用浸有Bi(NO3)3的蒙脱土可区域选择性地硝化芳环化合物,硝化位置符合定位规律(萘环以α位为主,苯环以对位为主),但以酚为底物无选择性.8例收率72%～99%. [赵长阔摘] S33-05 醛/酮用Mg-FeCl3-DMF-H2O还原为相应的醇 Swami CS等[SynthCommunm,2000,30:3097] 将醛/酮与FeCl3·6H2O-Mg-DMF-H2O的混合液于室温搅拌2～3.5 h,还原得相应的醇,而双键和硝基不受影响.13例收率71%～95%. [周琦奕摘]S33-06 1,2-二酮用TiI4还原成α-羟基酮 Hayakawa R等[Tetrahedron Lett,2000,41∶7939] 1,2-二酮类化合物于乙腈中,在氩气保护下,用TiI4还原成α-羟基酮,6例对称的底物收率67%～94%,不对称的收率低,且有异构产物. [金卫东摘周伟澄校] S33-07 由醛和醋酐制备相应的1,1-二醋酸酯 Li YQ[Synth Commun, 2000,30∶3913] 多种醛与醋酐用吸附在聚氯乙烯的三氯化铁催化 ,室温反应5～20 min,即可高收率地制得相应的1,1-二醋酸酯.12例收率75%～95%. [黄伟摘]S33-08 由酰氯制备N,N-二甲基酰胺 Lee WS等[Synth Commun, 2000,30∶4241] 多种酰氯在DMF中回流1.5～12 h可制得相应的N,N-二甲基酰胺.7例收率92%～99%. [黄伟摘] S33-09 叠氮化合物转化成氨基甲酸酯和磺酰胺 Chandrasekhar S等[Tetrahedron Lett,2000,41∶7969] 叠氮化合物与Cl CO Oet,T sCl等5种酰化试剂在Fe/NH4Cl的甲醇溶液中,于超声波作用下,反应15～60min,生成氨基甲酸酯和磺酰胺等.该法可用于组合化学.35例收率75%～95%. [刘继东摘周伟澄校]S33-10 α-羟基肟的立体选择性还原 Davies IW[Tetrahedron Lett,2000,41∶8021] 3-羟基-苯并二氢吡喃-4-酮肟在Pd/C-HBr催化氢化得到高选择性的cis-4-氨基苯并二氢吡喃-3-醇,其中1.0当量的48% HBr在甲醇中反应选择性好,cis∶trans=25∶ 1,收率94%. [马翔摘周伟澄校]
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红花黄色素减轻受体相互作用蛋白3硝化保护大鼠心肌缺血/再灌注损伤
目的 探讨红花黄色素(safflower yellow,SY)对离体大鼠心肌缺血/再灌注损伤(myocardium ischemia/reperfusion injury,MI/RI)的保护作用及其降低受体相互作用蛋白3(receptor interacting protein 3,RIP3)硝化的可能机制. 方法 SD雄性大鼠36只,采用随机数字表法分为6组(每组6只):正常对照组(A组)、缺血/再灌注损伤(ischemia/reperfusion injury,I/RI) 组(B组)、SY干预组(C组,10 μmol/L;D组,30 μmol/L;E组,90 μmol/L)、阳性对照药依达拉奉组(F组,10 μmol/L).再灌注120 min末,2,3,5-氯化三苯基四氮唑(2,3,5-triphenyl tetrazolium chloride,TTC)染色法测定心肌梗死面积百分比,免疫印迹法及免疫沉淀法测定RIP3、受体相互作用蛋白1(receptor interacting protein 1,RIP1)的表达水平及RIP3硝化水平、RIP1磷酸化水平,化学比色法测定心肌组织中超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)活力、丙二醛(malonaldehyde,MDA)含量. 结果 与B组[(36.3±4.7)％]比较,D组[(15.3±4.2)％]、E组[(6.9±4.4)％]、F组[(9.6±1.2)％]心肌梗死面积减小(P＜0.05);与B组比较,D组、E组、F组SOD活性升高(P＜0.05),MDA含量降低(P＜0.05);各组RIP3及RIP1表达水平比较,差异无统计学意义(P＞0.05);与B组比较,D组、E组、F组RIP3硝化水平均降低(P＜0.05),RIP1磷酸化水平均降低(P＜0.05). 结论 SY降低I/RI中的氧化水平,下调RIP3硝化及RIP1磷酸化水平,对MI/RI发挥保护作用.
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一氧化氮供体型抗耐药肿瘤药物的研究进展
一氧化氮(NO)作为信使物质和(或)效应分子在人体心血管、神经、呼吸、胃肠道、免疫等诸多系统中发挥着极其重要的生物学功能,NO生成或信号传导的异常与多种疾病(包括肿瘤)的形成和(或)发展密切相关.已知肿瘤多药耐药是其难以治疗、容易复发的主要原因之一.近年来的研究表明,NO供体型药物在抗肿瘤耐药方面具有一定的优势.总结相关文献并结合自身的科研实践,重点对NO抗耐药肿瘤的作用及其机制(硝化相关转运蛋白、影响NF-κB/Snail/YY1/RKIP/PTEN通路等)进行综述,并对NO供体型抗耐药肿瘤药物的研发前景进行展望.
