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肉及蛋类食品中氨基甲酸酯类农药多组分残留高效液相色谱分析
建立了动物性食品肉和蛋中氨基甲酸酯类农药(NMCs)多组分残留高效液相色谱紫外检测(HPLC-UV)分析方法.采用C18柱,甲醇-水(60:40)为流动相,于210nm进行检测.样品以丙酮-氯化钠-二氯甲烷一步法提取和分配,提取液浓缩后(浓缩步骤须控制温度不超过40℃),经过两次交联聚苯乙烯凝胶(Bio-Beads S-X3)净化,收集流分为50～80ml.5种NMCs检测限为3.2～13.3μg/kg,标准曲线线性良好,(r=0.991～0.997).5种NMCs标准平均过柱回收率为89.8%～109.7%,本方法净化效果良好.蛋和肉样中添加两种不同浓度的NMCs,平均回收率分别为81 6%～97.2%和70.7%～94.0%.
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胆碱酯酶生物传感器检测农药残留物研究进展
旨在综述近年来以胆碱酯酶(ChE)作为生物识别元件的有机磷农药生物传感器的研究进展;评述了这类传感器在专一性、精确性、基体效应和酶的不可逆抑制等方面存在的问题,以及由此研究的一些新型检测方法;指出了设计灵敏的ChE突变体作为生物识别元件,以及开发多样品和多组分平行分析系统是这类生物传感器在商业化过程中的关键课题.
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云南某县蔬菜中有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留调查
目的 调查云南某蔬菜种植大县蔬菜中有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留状况.方法 在云南省某蔬菜种植大县3个乡镇的6个自然村中,抽取424户农户,对每一户中主要负责农业生产的农民进行面对面询问的问卷调查,并对调查对象家中当天的待食用蔬菜进行采样,共766份,用PR-12N农药残留快速检测仪检测蔬菜样品中的有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留.结果 在过去一年内,有130户农户(占调查对象的31.18％)使用过问卷中列出的21种禁限用农药中的至少一种.使用人数多的禁限用农药为杀虫脒,其次为甲胺磷、克百威、氧化乐果、地虫硫磷等.557份自留地蔬菜样品中阳性样品(即有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留超标的样品)34份(6.10％);51份大田样品中阳性样品有7份(13.73％);158份农户从市场上购买的蔬菜样品中阳性样品有20份(12.66％).结论 三种来源的蔬菜样品均检测出有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留超标(阳性),从市场上买来的蔬菜样品的检出率高于自留地蔬菜样品的检出率.
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家蝇抗药性的分子机制:乙酰胆碱酯酶介导的抗药性
乙酰胆碱酯酶(AchE)是有机磷和氨基甲酸酯杀虫剂的主要作用靶标,该酶氨基酸残基的替换可以降低AchE对这两类杀虫剂的敏感性,从而使昆虫表现出对这两类杀虫剂的抗性.至今在抗性家蝇AchE中鉴定出多个不同位点的点突变,以G262A/V和F327Y突变为普遍.262和327两位点上的氨基酸残基靠近AchE的活性位点三联体,G262A/V和F327Y替换可以通过改变起催化作用的丝氨酸的定位或通过降低酰基-结合袋的空间来改变酶的活性,在抗性进化过程中起着重要的作用.家蝇AchE点突变的效用是累加,多突变组合往往导致更高水平且更广谱的抗性.从不同抗性家蝇种群中检测出相同的AchE遗传突变,表明这一抗性进化机制的保守性;多种抗性等位基因共存于家蝇种群中,反映了杀虫剂使用的多重性.家蝇乙酰胆碱酯酶抗性等位基因种类分布因地区而不同,但也有重叠.家蝇种群表现出抗性等位基因的演替,推测是杀虫药剂的轮替使用的结果.
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蚊虫抗药性机制研究进展
所谓抗药性，是指昆虫具有耐受杀死正常种群大部分个体的药量的能力在群体中发展起来的 现象〔1〕。其特点是受遗传物质所控制，可以遗传。 抗药性的产生是连年大量使用杀虫剂，长期选择的结果。蚊虫对不同的杀虫剂产生抗性的机 制不同，由单因子的作用，也有多因子的联合作用，一般可分为生化抗性、生理抗性和行为 抗性3种类型。生理生化机理的改变是产生抗性的直接原因，各种抗性基因控制生理生化机 理的改变。1 生化抗性 生化抗性主要是由于解毒作用增强、代谢加速而引起的，又称代谢抗性。代谢抗性涉及的 解毒酶主要有酯酶、多功能氧化酶和谷胱甘肽-S-转移酶等。1.1 酯酶 蚊虫体内酯酶是对杀虫剂解毒的重要水 解酶之一，它普遍存在于蚊虫体内各种组织中，参与酯类杀虫剂的解毒作用。酯酶在对有机 磷的抗性中起着极为重要的作用，在对氨基甲酸酯和拟除虫菊酯的抗性中也起一定作用。 酯酶在抗性机理中具有两重作用，即通过结合和/或水解杀虫剂发挥解毒作用。对二甲基磷 酸酯（如马拉硫磷）和杀灭菊酯来讲，水解是主要的，结合是次要的；对其他有机磷的氧类 似物和氨基甲酸酯来讲，作为一种结合蛋白，结合是主要的，水解是次要的。水解作用的结 果产生无毒的离子，结合作用的结果酯酶被杀虫剂磷酰化或氨基甲酰化，使杀虫剂不能到达 靶标。而两者均能起到保护体内靶标--乙酰胆碱酯酶免受抑制。羧酸酯酶对有机磷的亲和 力远远大于乙酰胆碱酯酶，有机磷对羧酸酯酶抑制程度比对乙酰胆碱酯酶强烈，羧酸酯酶虽 被抑制，但蚊虫却没有中毒症状，而乙酰胆碱酯酶的抑制是致命的。 国内外研究证明了蚊虫体内酯酶活力与对杀虫剂抗性的关系。蚊虫对有机磷的抗性增加往往 伴随着羧酸酯酶活力增加。如淡色库蚊对马拉硫磷和敌百虫的抗性程度与羧酸酯酶活力呈 平行关系〔2〕；环跗库蚊、斯氏按蚊对马拉硫磷的抗性与其羧酸酯酶活力增加有关 〔3〕。酯酶活力增加在淡色库蚊对氨基甲酸酯和拟除虫菊酯的抗性中 起一定的作
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对氧磷酶与动脉粥样硬化性脑梗死关系的研究
PON是一类芳香酯酶,它能催化磷酸酯键的水解,降解有机磷酸、芳香羧基酸酯及氨基甲酸酯.由于目前用于检测该酶活性的常用的底物是对氧磷(parason),故该酶命名为对PON.近年的研究表明,PON除能解除有机磷化合物的毒性外,还参与抗脂质过氧化,在一些氧化应激性疾病的发展中起着重要的作用.本文就对氧磷酶基因家族及其活性以及与动脉硬化性脑梗死关系的研究作一综述.
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核转录因子κB对羊缺血预适应心肌细胞凋亡的影响
2003年1月至2004年3月,本研究对特异性核转录因子кB(NF-κB)抑制剂脯氨酸二硫氨基甲酸酯(ProDTC)对缺血预适应(IPC)心脏保护效应的影响进行观察,并从细胞凋亡角度探讨NF-κB在IPC中的作用.
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LC-MS/MS法检测奥拉帕尼中的遗传毒性杂质
目的:采用LC-MS/MS法同时测定奥拉帕尼中的2个遗传毒性杂质(杂质A和杂质ALPN-1).方法:采用Phenomenon luna C18(33 mm ×4.6 mm,3μm)色谱柱;流动相为0.1％甲酸溶液-0.1％甲酸甲醇溶液(40:60);质谱离子源采用电喷雾离子源(ESI),正离子多反应监测模式(MRM).结果:杂质A和杂质ALPN-1分别在1.01～20.20 ng·mL-1和0.99 ～ 19.80 ng·mL-1范围内呈良好线性关系,r＞0.999;平均回收率分别为96.29％和100.14％,RSD为4.16％和2.79％(n=9);样品溶液在恒温进样盘中6h稳定.结论:该方法灵敏度高,专属性强,准确度好,可用于奥拉帕尼中遗传毒性杂质的定量检测,并为奥拉帕尼产品质量提供保证.
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两种测定农药在大鼠和小鼠体内毒性蓄积的方法
目的 了解有机磷酸酯和氨基甲酸酯类农药在大鼠和小鼠体内的蓄积毒性效应,建立评价这两类农药在大鼠和小鼠体内的蓄积毒性测定方法.方法 采用2种评价方法-大鼠的剂量固定20 d蓄积法和小鼠的剂量递增法同时对这两类杀虫剂的蓄积毒性进行测试.结果 所测定的这两类共8种杀虫剂蓄积系数均大于5,在机体内属于轻度蓄积.结论 固定剂量法和剂量递增法均可用于大鼠和小鼠的体内蓄积毒性评价.常用的有机磷和氨基甲酸酯类农药蓄积性较弱.
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高效液相色谱柱后衍生法测定蔬菜中氨基杀虫剂农药残留
目的 研究探讨一种快速分离、检测氨基甲酸酯类农药含量的方法.方法 本文采用高效液相色谱-柱后衍生法对蔬菜中10种氨基甲酸酯类农药的含量进行了测定.结果 该方法的回收率在96.46%～98.32%之间,相对标准偏差在1.54%～3.84%之间,分离效果好,干扰少.结论 高效液相色谱柱后衍生法准确度和精密度都要好于气相色谱法,非常适用于蔬菜中氨基甲酸酯类农药的分析和监测.
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农药作业工人血清胆碱酯酶和对氧磷酶活力的影响因素及相关性研究
目的 探讨有机磷类和氨基甲酸酯类农药作业工人血清胆碱酯酶(ChE)活力和对氧磷酶(PON)活力的影响因素及相关性.方法 以81名生产有机磷类和氨基甲酸酯类农药作业工人为暴露组,同时,选择94名非农药企业工人作为对照组,通过问卷调查收集相关信息,测定血清生化指标[丙氨酸氨基转移酶(ALT)、谷氨酸氨基转移酶(AST)、γ-转肽酶(γ-GGT)、乳酸脱氢酶(LDH)活力及总蛋白(TP)、白蛋白(ALB)、总胆红素(TBIL)、尿素氮(BUN)、肌酐(Crea)、胆固醇(T-CH)、甘油三酯(TG)、高密度脂蛋白(HDL-C)、低密度脂蛋白(LDL-C)含量]以及ChE和PON活力.结果 两组人群在年龄、性别、吸烟率和饮酒率以及各项血清生化指标间均无显著性差异；仅暴露组人群工龄低于对照组,差异有统计学意义(P＜0.05).农药暴露人群血清ChE和PON活力均低于对照组(P＜0.05),女性血清ChE活力显著低于男性(P＜0.05)；年龄较高(＞32岁)人群血清的PON活力水平低于年龄较低人群(≤32岁),工龄较长(＞4.5年)人群血清ChE活力和PON活力明显低于工龄较短(≤4.5年)工人.对照组人群血清ChE活力与PON活力呈正相关(P＜0.05),而暴露组人群血清ChE活力与PON活力间无明显的相关关系.结论 人群血清PON和ChE活力可以作为有机磷类农药暴露早期敏感性生物标志物,但尚不能确定ChE活力与PON活力之间有相关关系.
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固相萃取-GC/MS联用测定果蔬中27种农药残留
目的 通过优化气相色谱和质谱条件,建立采用固相萃取(SPE)净化结合气相色谱-质谱法同时分析果蔬中27种农药残留的方法.方法 样品匀浆后,用乙腈超声提取,盐析,过滤,氮气吹干后用丙酮:二氯甲烷(1:1)复溶,经无水硫酸钠过滤后,Cleanert PC/NH2-SPE固相萃取柱净化,氮吹浓缩,正己烷定容.采用TG-5MS毛细管柱和质谱检测器测定,内标法定量.结果 27种农药在50 min内完全分离,在0.05～1.5 mg/L范围内线性良好,相关系数R2均＞0.998,检出限为0.14～9.84 μg/kg,平均加标回收率在77.6％～ 114.2％范围,相对标准偏差2.19％～9.18％.结论 所建立的方法背景干扰少,净化效果好,简便、快速,具有较高的准确度与精密度,适用于果蔬中农药残留的测定.
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唐山市售蔬菜和水果中有机磷及氨基甲酸酯类农药残留情况
目的 了解唐山市售蔬菜及水果中有机磷及氨基甲酸酯类农药残留的情况.方法 在唐山市路北区和路南区的各大农贸市场及超市销售点通过网格布点法选取10个采样点(路北区取6个,路南区取4个)进行采样,采用酶抑制法对12种蔬菜(包括白菜、菠菜、韭菜、油菜、芹菜、蒜苔、西红柿、豆角、黄瓜、洋葱、胡萝卜、土豆)以及6种水果(包括苹果、梨、香蕉、草莓、橙子、桂圆)中的有机磷及氨基甲酸酯类农药残留量进行测量.结果 共采集蔬菜样品240份,其中农药残留总检出率为97.9%,超标率3.75%.水果样品120份,其中农药残留总检出率为93.3%,超标率0%.各采样点间各种蔬菜、水果农药残留状况无明显差别.结论 唐山市售蔬菜、水果中普遍存在着有机磷及氨基甲酸酯类农药残留.
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尿中8种氨基甲酸酯类农药快速测定的液相色谱-串联质谱法
目的 建立尿中8种氨基甲酸酯类农药同时测定的方法.方法 尿样用乙腈沉淀蛋白后,用液相色谱-串联质谱法进行测定,外标法定量,其中色谱柱采用C18超高效液相色谱柱,流动相为甲醇与乙酸铵溶液梯度淋洗,质谱采集方式为多反应监测.结果 样品中氨基甲酸酯类农药的线性范围为20～800 μg/L,当添加浓度为20、200、800 μg/L时,回收率为61.0％～121％,相对标准偏差为1.7％～5.5％.结论 该检测方法各项指标均符合GBZT 210.5-2008《职业卫生标准制定指南第5部分:生物材料中化学物质测定方法》的要求,适用于中毒患者尿中8种氨基甲酸酯类农药的同时检测.
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叶蝉散致突变试验研究
叶蝉散又名异丙威,属氨基甲酸酯类农药.经急性毒性试验表明:大鼠经口LD50为259.22 mg/kg,属中等毒性农药;在慢性毒性试验中发现各剂量组均出现肿瘤,但其发生率与农药剂量无相关关系.
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水中莠去津等11种农药残留的超高效液相色谱/串联质谱分析法
目的 建立直接进样快速同时分析水中莠去津、2,4滴、灭草松和氨基甲酸酯类等11种农药残留(以下简称农残)的超高效液相色谱/串联质谱法(UPLC/MS/MS).方法 水样经Waters ACQUITY UPLC C18(100×2.1 mm,1.8 μm)色谱柱分离,以0.1％甲酸水和乙腈为流动相,采用UPLC/MS/MS法,2,4滴以负离子检测方式,其他物质以正离子检测方式进行检测.多离子反应监测(MRM)定量法检测生活饮用水中莠去津、2,4滴、灭草松和氨基甲酸酯类等11种农残.结果 经方法学验证,该方法在一定线性范围内,r值均大于0.999,精密度为0.82％～6.1％之间,平均回收率分别在93％～113％之间.结论 该方法快速,灵敏度高,操作简单,定量准确,测定浓度范围宽,是生活饮用水样品中11种农残含量快速检测的理想方法.
关键词： 超高效液相色谱/串联质谱 多离子反应监测(MRM) 莠去津 氨基甲酸酯 -
希罗达洽疗晚期乳腺癌2例
希罗达(Xeloda,卡培他滨,Capecitabine)是氟脲嘧啶氨基甲酸酯新药.现就我科收治2例晚期乳腺癌报道如下.
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番泻叶治疗口服农药中毒32例
自1997年11月～1998年11月,笔者对32例口服农药中毒者采取番泻叶导泻,效果佳,总结如下.1临床资料1.1一般资料:择急症初诊口服农药中毒64例,随机分治疗组32例,男4例,女28例,年龄23～50岁,平均34岁,其中有机磷中毒26例,氨基甲酸酯中毒6例,拟除虫菊酯中毒2例,伴昏迷、肺水肿14例.
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氨基甲酸类农药与有机磷农药中毒的鉴别诊断
1 病例资料男,68岁.主因误服农药1小时,就诊于当地医院,当时查体:意识模糊,表情淡漠,全身皮肤湿冷,双侧瞳孔缩小(直径1.5 mm),口唇轻度发绀.双肺呼吸音粗,可闻及痰鸣音及湿啰音.
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卫生杀虫剂复配的选择及应用
一主要杀虫剂的分类及特性一、有机氯类杀虫剂是五十年代用于害虫防制的主要药物.此特点是杀虫谱广、残效期较长、毒性亦较低.化学性质稳定,在自然界难以降解,长期大量使用,害虫产生了抗性,对环境污染较大.在水产品、动植物体内都有蓄积.近年来逐步被有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯类杀虫剂所取代,但一些新有机氯仍有使用价值如:
