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091 无机砷和甲基化
无机砷既是一种毒物,又是一种抗癌药物.无机砷的许多作用机制与甲基化密切相关,无机砷的甲基化是其在人体内的主要代谢步骤之一;无机砷的致癌作用也与其引起基因的异常甲基化有关.本文对二者间的关系作一综述.
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食品中总砷和无机砷的检测方法及砷在食品中的分布情况
GB2762-2012食品安全国家标准对食品中污染物限量进行了严格规定.因为汞镉铅砷等元素对人类的危害很大,它能使蛋白质的结构发生不可逆转的改变,使细胞结构崩溃,从而引起功能消失,直接危害人类的健康和生命.而且这些元素在水体中不能够被微生物所降解,它们会不断扩散、转移、分散、富集,富集以后在人体内产生更大的毒性.
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深圳市盐田区海产品总砷及砷形态调查研究及风险评价
采用电感耦合等离子体质谱法(ICP/MS)检测海产品的总砷含量,液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用(HPLC-ICP-MS)检测海产品5种砷形态含量.在被检测的180份海产品中,168份海产品的总砷含量高于0.5mg/kg,所占比例为93.3％,均值为9.43mg/kg.该168份海产品的砷形态(AsB、AsⅢ、AsⅤ、MMA、DMA)检测结果为无机砷(AsⅢ与AsⅤ)含量均低于定量限0.06mg/kg;检出含量高于0.5mg/kg的砷甜菜碱(AsB)124份(73.8％),均值为7.05mg/kg;二甲基砷(DMA)49份(29.2％),均值为0.25mg/kg;一甲基砷(MMA)未检出.结果显示,无毒的AsB含量明显高于低毒的DMA(P<0.05),含量高于0.5mg/kg的AsB检出比例也明显高于DMA(P<0.05),表明本地区海产品安全风险较低,食用安全性有保障.
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方便面调料包抽检样品指标符合规定
国家食品药品监管总局20日消息,针对媒体报道在一些方便面油包中检出铅、砷、铜等重金属问题,食品药品监管总局部署两家食品检测机构对国内市场方便面调料包重金属含量进行了抽检.结果显示,129个方便面调料包中的铅、总砷、无机砷指标符合《食品安全标准食品中污染物限量》相关规定.
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大米中无机砷测定方法的研究
目的 通过比较不同浓度三氟乙酸(TFA)溶液和在不同提取时问下TFA对于标准参考物质(SRMl568a rice flour)中无机砷化合物的提取能力,优化TFA溶液的浓度和提取时间,提出大米中无机砷测定方法.同时采集不同原产地的大米样品,评价无机砷污染状况.方法 加入TFA,热浸提后取上清液离心浓缩至干,以流动相超声复溶,过RP柱和滤膜后进样;1mmol/L磷酸二氢铵溶液(pH9.0)和20mmol/L磷酸二氢铵溶液(pH8.0)为流动相梯度洗脱,采用Hamilton PRPX-100阴离子交换柱分离,液相色谱一原子荧光光谱法(LC-AFS)测定.结果 采用3%(v/v)TFA溶液对SRM1568a热浸提2h的样品前处理方法,其测定结果符合无机砷参考值.结论 方法适用于大米中无机砷的测定.所采集大米样品的无机砷含量均未超出卫生标准.
关键词： 无机砷 大米 三氟乙酸 液相色谱-原子荧光光谱法 -
中国部分地区食品中无机砷的监测及其限量卫生标准
依据我国北京、广东、安徽、江苏、吉林、辽宁、浙江和湖北地区共815份17类食品中无机砷的含量监测,提出各类食品中无机砷的限量卫生标准,以总无机砷计(mg/kg):大米0.15,面粉0.10,杂粮0.20;蔬菜0.05:水果0.05;畜禽肉0.05;蛋类0.05;奶粉0.25;鲜奶0.05;豆类0.10;酒类0.05;淡水鱼(肌肉部分,鲜重计)0.10;海水鱼(肌肉部分,鲜重计)0.10;藻类(干重计)1.50;贝类及甲壳类(可食部分,鲜重计)0.50;贝类及甲壳类(可食部分,干重计)1.00;其他海产食品(可食部分,鲜重计)0.50.我国一般人群每人每日从膳食中摄入无机砷为75.45～88.58μg,不超过WHO建议的安全摄入量129μg.
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氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)测定食品中不同价态的无机砷
应用氢化物发生--原子荧光分析技术建立了食品中总无机砷、三价砷[As(Ⅲ)]和五价砷[As(Ⅴ)]的测定方法.用6mol/L HCl提取食品中无机砷,在2mol/L HCl条件下测定总无机砷,再利用三价砷、五价砷氢化物发生酸度条件的不同对三价砷进行选择测定.本方法标准曲线线性范围:总无机砷为0～400μg/L,As(Ⅲ)为0～300μg/L;检出限:总无机砷1.6μg/L,As(Ⅲ)1.1μg/L;相对标准偏差:总无机砷为1.93%,As(Ⅲ)为2.49%;样品回收率:总无机砷为85% ～105%,As(Ⅲ)为80%～115%;一般食品样品的测定无干扰.
关键词： 氢化物发生--原子荧光光谱法 食品 无机砷 -
不同方法对大米中无机砷含量测定结果的影响
目的 建立不同方法测定大米和以大米为原料的食品中无机砷的含量,并对结果进行比较.方法 用0.15 mol/L硝酸或0.3 mol/L三氟乙酸作为提取液,95℃下热辅助提取2h、75℃下超声提取2h或90℃下微波辅助提取lh,提取物经阴离子交换柱X-100(250 mm×4.1 mm,10 μm)分离,电感耦合等离子体-质谱(ICP-MS)和氢化物发生-原子荧光光谱(HG-AFS)分别测定.结果 两种方法测定无机砷含量,加标回收率分别在94.8％～111.7％、91.9％～ 96.0％之间,相对标准偏差均小于5.8％,应用这两种方法对质控样品米粉SRM 1568a和大米样品进行测定,结果协同性良好.结论 两种方法均可简单、准确、快速的测定大米中的无机砷,结果比较差异无统计学意义.
关键词： 无机砷 大米 电感耦合等离子体-质谱 氢化物发生-原子荧光光谱 -
紫菜中无机砷检测相关问题的研究
目的 通过讨论紫菜中无机砷检测的现状,为修订藻类制品卫生标准提供依据.方法 采取现场采样、监测结果评价等方式,对无机砷检测方法(原子荧光光谱法与银盐法)进行比较分析.结果 不同检测方法、不同检测仪器、不同检测机构、不同前处理方式检测紫菜中的无机砷含量差异较大.结论 建议修订藻类制品卫生标准,完善藻类无机砷的检测方法.
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食品中无机砷及其价态测定
目的应用氢化物发生-原子荧光分析技术测定食品中总无机砷、三价砷[As3+]和五价砷[As5+].方法6 mol/LHCl提取食品中无机砷,在2 mol/L HCl条件下测定总无机砷,再利用在强酸条件下,甲苯可以定量将无机砷中As3+萃取到有机相中从而达到分离As3+和As5+,后分别测定不同价态的砷.结果经过多次实验,该方法样品回收率:无机砷为85%～105%,三价砷为85%～110%,五价砷为90%～110%;样品的相对标准偏差:三价砷为7.56%,无机砷为5.53%.结论此法可以满足各类食品的无机砷的测定及价态分析,并且分析快速、灵敏度高、干扰少.
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三价无机砷在大小小鼠组织中蓄积差异研究
人群暴露于无机砷后,可增加皮肤癌、肺癌和膀胱癌等肿瘤的发病率,但按标准的动物致癌实验方法,至今尚未建立无机砷诱发的动物肿瘤模型.小鼠经口染毒,三价无机砷的半数致死量(median lethal dose,LD_(50))值比大鼠高1倍[1],慢性毒性实验发现其对大鼠毒性也明显比小鼠高[2].
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建立无机砷形态的检测方法及在大米基质检测中的应用
目的 采用新型离子交换柱技术建立高效、灵敏的无机砷的检测方法,并检测大米基质中的砷含量.方法 基于新型离子交换柱,对大米中无机砷分析的前处理方法、液相分离及质谱测定条件进行优化,终砷形态化合物以新型离子交换柱分离,液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法进行检测.采用外标法定量,通过检测大米样品和大米标准样品中砷形态化合物含量,对方法的检出限、精密度和准确度进行评价.同时选取3种广东市售大米作为本研究的实验样品,每份称取试样1 g,平行测量3次,将本方法与国家标准中的液相色谱-原子荧光光谱法(LC-AFS)、液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(LC-ICP-MS)进行比较.结果 经检测,在以0.5％硝酸溶液在65℃超声水浴条件下,对大米中无机砷萃取1.5 h,调节pH至碱性时,大米的平均提取效率高(>93％).以流动相A(8 mmol/L HNO3,50 mmol/L NH3·H2O)和流动相B(40 mmol/L HNO3,80 mmol/L NH3·H2O)为流动相梯度洗脱,在射频功率1500 W,雾化气流量0.97 L/min的测定条件下,5种砷形态化合物能达到基线分离,检出限范围在0.114～0.331μg/L,大米样品中无机砷含量为0.063～0.232 mg/kg,测定大米粉标准物质中砷形态化合物结果均在其标示的不确定范围内,加标回收率为86.7％～106.7％,测定精密度分别为1.9％～12.5％.与国家标准相比,大米中砷酸盐中的测定结果较为接近,采用本研究、LC-AFS、LC-ICP-MS检测大米样品1砷酸盐的含量分别为0.231、0.226、0.236 mg/kg,而国标方法由于灵敏度不足,难以检出低含量砷形态化合物(大米样品1中均未检出砷甜菜碱).方法可检出大米样品1中的砷甜菜碱含量为0.023 mg/kg.结论 本研究建立的方法能满足大米中无机砷的测量需求,相比现行国标,能较大程度地缩短了检测时间和提高效率,同时也降低了方法检出限,提高了方法灵敏度.
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中国室内蚂蚁及其防制概况(续)
(二)无机砷灭蚁剂(1)亚砷酸即白砒White arsenic,又称砒霜,中药称信[33～36]活性用途:是我国一种古老的毒物,也是一种无机胃毒杀虫剂 ,常用来配制成药饵,毒杀蚁类和鼠类等.
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急性三氧化二砷中毒的临床特征及预后
在我国,急性三氧化二砷(arsenic trioxide)中毒仍然常见,且多见于投毒(群体性食物中毒)和误食,严重者可致多器官功能衰竭而致死~([1-2]).目前国内外尚无影响急性三氧化二砷中毒预后的报道.因此,探索无机砷在机体内代谢特点,了解哪些靶器官损害影响病情的预后,对制定治疗方案,减少重要器官损害的数量,具有指导意义.
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低剂量三氧化二砷对HepG2细胞基因表达谱调节的影响
目的:研究低剂量三氧化二砷作用于肝HepG2细胞之后,无机砷对于肝细胞基因表达谱的影响.方法:应用基因表达谱芯片技术,对5 umo1/L三氧化二砷诱导的HepG2细胞和以DMSO处理的相同细胞的mRNA进行差异显示分析,研究三氧化二砷诱导入HepG2细胞后的差异表达基因.结果:HepG2细胞经5 umo1/L三氧化二砷诱导后,所检测的4096条目的基因中有137条产生差异表达,其中53条基因表达上调,84条基因表达下调;其中有10条尚未在genebank登录的新基因.结论:成功筛选了低剂量三氧化二砷诱导肝细胞后的基因表达谱,为进一步阐明无机砷对肝细胞作用的调节机制及低剂量无机砷用于治疗肝癌等肿瘤的药理作用机制提供了科学依据.
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雄黄和含雄黄中成药再认识
雄黄(realgar)属于一种含砷成分的药物,系无机砷之一种,是常用的中药材,约5％中成药品种中含有雄黄.然而砷是公认的有害元素,在食品和药品中必须严格控制.随着科技的进步,组织有关人员修订雄黄质量标准,尤其是与安全有关的标准很有必要.
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人外周血淋巴细胞AS3MT基因相对表达与尿砷甲基化产物的关系研究
目的 观察饮水无机砷暴露人外周血淋巴细胞中AS3MT基因在表达与尿砷甲基化产物的关系.方法 选取饮水型砷暴露者18例,采用实时定量RT-PCK技术测定研究对象的测淋巴细胞中AS3MT mRNA的表达.采用AFS-SAP10检测尿iAs,MMA,DMA浓度,应用Pearson相关法分析AS3MT mRNA表达与MMA%.DMA%.PMI,SMI的关系.结果 AS3MT mRNA表达与MMA%相关有统计学意义(r=0.485,P=0.041),与PMI相关有统计学意义(r=0.476,P=0.046);但与DMA%相关无统计学意义(r=0.187.P=0.459),与SMI相关无统计学意义(r=0.210.P=0.404).结论 人外周血淋巴细胞AS3MTmRNA表达对无机砷在体内的甲基化过重中有重要的作用.
关键词： 无机砷 砷(+3)甲基转移酶 基因表达 -
高效液相色谱分离中药中砷条件的优化
现代医学研究表明三价砷和五价砷在遗传上有致基因突变的作用.国际癌症研究机构(IARC)已将砷归类为人类致癌物.砷形态不同,其毒性或药用机制也不同,依次为As(Ⅲ)＞As(Ⅴ)＞MMA(monomethylarsonic acid,甲基呻酸)＞DMA(dimethylasonic acid二甲基呻酸),可见无机砷的毒性大,因此,在测定砷的含量时,对As(Ⅲ)和As(Ⅴ)进行分析是非常必要的.以主要无机砷[As(Ⅲ)和As(Ⅴ))]的毒性来综合评价,比用砷的总量来评价砷的毒性更具有科学性.对中药砷的毒性或药用机制分析时,需要进行As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的分离,近年来高效液相色谱逐渐成为广泛应用的分离技术之一,而色谱分离条件的选择又是分离砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)的关键,本文采用标准品砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ),观察不同条件下相同标准品的分离效果,以此选择色谱分离参数.
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砷中毒的预防与治疗
1引起砷中毒的原因
砷中毒是服用超标含砷的化合物所致。一段时间内饮用超标高砷水同样可以引起急性砷中毒。在我国存在砷中毒病区，其中包括饮水型(如新疆、内蒙、吉林、山西等省和自治区)、燃煤污染型(如贵州、陕西等省和自治区)和饮茶型砷中毒病区(如内蒙、西藏等省和自治区)，通过长期饮用含高浓度无机砷的水或燃用含高浓度无机砷的煤引起砷中毒。 -
无机砷对机体损害的研究进展
无机砷是已知人类的致癌物质,国际癌症研究机构(IARC)1973年首次评估了砷及其化合物的可能致癌作用,认为大量暴露于含无机砷的药物、饮用高砷水及职业性接触,可能与皮肤癌高发有关.
