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食品中塑化剂样品前处理GPC/SPE全解决方案——适用于GC/MS,LC/MS 检测方法
塑化剂是邻苯二甲酸酯类物质,被广泛用作塑料增塑剂,近期发现它被非法用于食品添加剂,对人们的身体健康造成了严重的危害.邻苯二甲酸酯,又称酞酸酯,缩写PAE,是邻苯二甲酸形成的酯的统称.被用作塑化剂的酯类一般是指邻苯二甲酸与含4～15个碳原子的醇形成的酯.其中邻苯二甲酸二辛酯是重要的品种.邻苯二甲酸酯类物质是一种环境激素,长期摄入可以影响男性生殖能力并促使女性性早熟,大量摄入会导致肝癌等疾病.
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白花蛇舌草中环烯醚萜苷类化合物的稳定性研究
利用HPLC法详细考察了不同介质、不同保存容器、温度及光对白花蛇舌草中环烯醚萜苷类化合物的影响,并且用LC/MS对该类化合物变化前后进行了分析.结果发现:白花蛇舌草中环烯醚萜类化合物在酸性介质中部分物质不稳定;在纯水介质中置于塑料容器中易发生变化,且溶液颜色变成蓝色;60℃放置时间不宜超过6 h;但其对光并不敏感.根据质谱信息并结合文献报道,推测了几个变化较大的化合物的结构,峰6和8分别为鸡矢藤苷甲酯和去乙酰基车叶草苷酸甲酯,峰1,2,10和12为去乙酰基车叶草苷酸、鸡矢藤苷、车叶草苷酸和车叶草苷,峰5,7为鸡矢藤苷甲酯的同分异构体,并推测环烯醚萜苷类物质在酸性介质中C-4位取代基为COOH的化合物较C-4位取代基为COOCH3的化合物稳定,在变化过程中COOCH3会水解为COOH.
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银杏酸的高效液相色谱法测定
目的建立银杏酸的简便预净化处理和HPLC含量测定方法.方法用LC/DAD/ESI/MS对银杏酸进行定性鉴定.银杏叶经正己烷提取、硅胶柱色谱净化处理,HPLC测定.色谱分析条件:色谱柱为Inertsil ODS-2,流动相为甲醇-3% HAc溶液(92∶8),流速1.0 mL*min-1,柱温40℃,紫外检测波长310 nm.结果银杏叶中存在5种银杏酸C13∶0,C15∶0,C15∶1,C17∶1和C17∶2,其中C15∶1和C17∶1约占银杏酸的85%,C17∶2银杏酸未见国内文献报道.银杏叶提取物经硅胶柱色谱处理后,其HPLC谱中除银杏酸峰外,几无其他杂质峰.平均回收率97.0%,RSD为1.7%(n=6).结论该方法准确、简便、可靠,可用于银杏酸的定量分析.
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高效液相色谱法测定银杏叶提取物及其制剂中银杏酸的含量
目的建立银杏叶提取物及其制剂中银杏酸含量的HPLC测定方法.方法银杏叶提取物及其制剂经石油醚提取,提取液浓缩后用石油醚定容,HPLC直接测定,并用LC/MS对其中的银杏酸进行了定性鉴定.色谱分析条件:色谱柱为Inertsil ODS-2,流动相为甲醇-3% HAc溶液(92∶8),流速1.0 mL*min-1,柱温40 ℃,紫外检测波长310 nm.结果银杏叶提取物中存在6种银杏酸C13:0,C15:0,C15:1,C17:1,C17:2和一种可能是C17∶3的银杏酸化合物,其中C13∶0,C15∶1和C17∶1占总银杏酸的94%以上.实验测得高银杏酸含量的提取物中银杏酸含量为1.12%,RSD为2.4%(n=5);银杏叶提取物片剂中银杏酸含量为49.2 μg*g-1,RSD为4.3%(n=5).平均回收率98.2%,RSD为2.6%(n=5).结论该方法准确、快速、简便,可用于银杏叶提取物及其制剂中银杏酸的定量分析.
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7-(4-氯苄基)-7,8,13,13a-四氢小檗碱在家兔体内的代谢产物分析
AIM To explore the biotransformation of compound 7-(4-chlorbenzyl)-7,8,13,13a-tetrahydroberberine in the rabbit. METHODS Analyze the rabbit bile sample with HPLC, LC/MS and LC/NMR. RESULTS A metabolite and unchanged 7-(4-chlorbenzyl)-7,8,13,13a-tetrahydroberberine were found in the rabit bile, the metabolite was characterized and its structure was elucidated. CONCLUSION Compound 7-(4-chlorbenzyl)-7,8,13,13a-tetrahydroberberine is metabolized by demethylation at 10-OCH3 position.
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液质联用(LC/MS)技术在单克隆抗体(曲妥珠单抗)结构表征上的应用
目的:应用LC/MS(液质联用)和LC/MSE方法(液相色谱/非数据依赖二级质谱数据采集方法,等频率切换高与低碰撞能量进行质谱数据扫描)对单克隆抗体(曲妥珠单抗,人源化单克隆免疫球蛋白IgGl)的结构进行深度表征.方法:先用LC/MS对曲妥珠单抗完整蛋白及其亚基(轻链和重链)的相对分子质量进行测定;然后用多种酶(胰蛋白酶和AspN)酶解蛋白并用LC/MSE肽图分析法对曲妥珠单抗的氨基酸全序列进行解析和确定,同时对可能发生的翻译后修饰(PTMs)进行定性和定量分析.再通过PNGase F酶来释放抗体上的糖链并应用LC/FLR/MS(液相色谱荧光检测与质谱联用)方法对其糖基化修饰进行结构分析及确认.结果:对曲妥珠单抗的完整蛋白及其亚基(轻链和重链)的相对分子质量测定得到良好的质量准确度,由此可判定特定蛋白修饰在轻链和重链上的分布.通过对曲妥珠单抗酶解后的氨基酸全序列确认,可对其翻译后修饰以及可能的错误氨基酸序列进行解析.该抗体肽图分析的氨基酸序列覆盖率是100％.糖基化分析是通过对游离的N-链接寡糖进行2-AB荧光标记后再用LC/FLR/MS(液相色谱荧光检测与质谱联用)方法来进行的.联合使用这些分析方法,能够有效地对不同批号和不同工艺的抗体药物进行常规质量检测和深度表征,控制药物质量,为患者提供安全可靠的生物治疗药品.结论:结合液质联用(LC/MS和LC/MSE)技术,通过完整蛋白相对分子质量的测量,肽图分析测定氨基酸序列以及翻译后修饰的定性和定量分析,结合游离N-链接寡糖的分析表征,对单克隆抗体曲妥珠单抗进行了全面的结构表征,并建立了一套单克隆抗体结构表征的平台化方案.
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用LC/MS和AA等方法检测确定中成药豨莶风湿片中掺有双氯芬酸钠
目的:建立有效的方法确定中成药豨莶风湿片中的化学镇痛药双氯芬酸钠.方法:采用TLC、HPLC、LC/MS及AA等分析手段.TLC条件:采用硅胶GF254薄层板上,以乙酸乙酯-三氯甲烷-冰醋酸(25:25:0.2)为展开荆,展开后,晾干,置紫外光灯(254nm)下检视;HPLC条件:采用迪马C18柱(4.6×150mm,5μm)色谱柱,流动相为甲醇-0.02mol·L-1醋酸钠溶液(用冰醋酸调节pH值至3.7)(65:35),流速为1.0 ml·min-1,检测采用DAD及紫外测定波长282nm,柱温为35℃;LC/MS条件:流动相为乙腈-0.2%醋酸溶液(梯度洗脱),采用ESI离子源,正离子方式检测,毛细管温度300℃·鞘气压力70;AA条件:空气-乙炔火焰,检测波长589.0nm(钠离子测定)和766.5nm(钾离子测定).结果:通过四种色谱和光谱方法的联合检测,逐步证明所测豨莶风湿片中含有化学镇痛药为双氯芬酸钠.结论:本手段能有效地打击假药.
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一清颗粒中土大黄苷检查方法的研究
目的 对一清颗粒中大黄的质量进行研究.方法 建立以土大黄普为对照的TLC,HPLC和液质联用法检查土大黄苷的方法.结果 薄层检查法适用于一清颗粒中土大黄苷的检查,并采用二极管阵列及液质联用法对结果进行验证,能鉴别出样品中所用正伪品大黄药材.结论 上述3种方法均可用于控制一清颗粒中大黄的质量.
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罗红霉素在健康人体中的生物等效性研究
罗红霉素为十四元环内酯类抗生素,作用机制与红霉素相同,主要与细菌核糖体的50 s亚单位结合,抑制依赖于RNA的蛋白合成.本文建立了一种简单、灵敏、快捷、准确的液相色谱,质谱(LC/MS)方法,评价罗红霉索两制剂的生物等效性.为其临床应用的有效性和安全性提供药动学依据.
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LC-MS在中药研究中的应用
中草药是一个非常复杂的化学体系.其中含有大量的次生代谢产物,其结构复杂,性质相似,有的化合物还不稳定.色谱、质谱联用技术将色谱技术的高分离能力与质谱技术的高灵敏和结构解析能力成功结合,成为应用广泛、潜能巨大的分离分析技术[1],为中药化学成分的快速分析提供了一个重要的新技术,本文就其在中药研究领域的应用作一简要综述.
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佐米曲普坦片及胶囊的人体生物等效性研究
目的:比较受试佐米曲普坦片和胶囊与阿斯利康公司生产的参比佐米曲普坦片在健康人体内的药代动力学过程,并评价其生物等效性.方法:24名健康男性志愿者按体重配对、随机三交叉单剂量口服佐米曲普坦 5 mg,用高效液相色谱质谱选择性离子检测的内标法,测定血浆中药物浓度.结果:单剂量口服佐米曲普坦参比制剂和2种受试制剂 5 mg 后,三者的主要药代动力学参数:参比制剂、受试片剂、受试胶囊的AUC0-14分别为46.13±15.41 ng·h·mL-1,45.94±17.56 ng·h·mL-1,45.73±15.24 ng·h·mL-1;AUC0-∞分别为48.30±15.93 ng·h·mL-1,47.85±18.22 ng·h·mL-1,47.91±16.10 ng·h·mL-1;cmax分别为8.84±2.86 ng·mL-1,8.90±3.23 ng·mL-1,8.42±2.53 ng·mL-1;tmax分别为2.2±1.4 h,2.3±1.0 h,2.7±1.2 h;t1/2(Kel)分别为2.92±0.62 h,2.85±0.61 h,2.88±0.38 h;MRT分别为4.94±0.72 h,4.88±0.67 h,4.97±0.54 h.由AUC0-14计算2种受试制剂相对生物利用度分别为99.6%±17.5%,100.8%±15.9%.结论:2种受试制剂与参比制剂生物等效.
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银杏总酸中有关成分的LC/DAD/API/MS分析
目的:鉴别银杏总酸中的有关成分.方法:采用LC/DAD/API/MS联用技术分析.结果:鉴别出4种银杏酸的主要成分白果新酸、白果酸、氢化白果酸和氢化白果亚酸,同时发现2个未知成分.结论:根据两个未知化合物的UV光谱及质谱的裂解规律,推测为银杏酸的同系物.
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衍生化LC-MS测定人血浆中消旋卡多曲活性代谢物浓度及生物等效性
目的 建立一种衍生化LC-MS检测人血浆中消旋卡多曲活性代谢物thiorphan(TP)浓度,同时评价消旋卡多曲2种规格散剂(10 mg·袋-1和30 mg·袋-1)和国产颗粒剂在健康人体内的药动学及生物等效性.方法 采用3制剂3周期二重3×3拉丁方设计,18名健康男性志愿者交叉单剂量口服受试制剂2种规格消旋卡多曲散(10 mg·袋-1和30 mg·袋-1)和参比制剂消旋卡多曲颗粒剂各300 mg后,采用衍生化LC-MS测定不同时间血浆中活性代谢物TP浓度,用DAS药动学程序进行药动学参数的计算及生物等效性评价.血浆样品中加入p-BPB衍生化试剂,得到稳定的TP衍生化产物,经乙酸乙酯萃取后,选替米沙坦作内标.色谱柱为Zorbax SB-C18(150 mmn×2.1 mm,5 μm);流动相为5 mmol·L-1甲酸铵(甲酸调节pH至3.0)-乙腈(45:55);流速为0.2 mL·min-1;采用ESI+SRM方式监测;TP衍生化产物m/z 452.10[M+H]+,内标替米沙坦m/z 515.30[M+ H]+.结果 TP线性范围为6.28～1 256 ng·mL-1,低检测浓度为6.28 ng·mL-1,提取回收率在77.5％～80.4％,日内、日间精密度RSD＜ 15％.受试制剂消旋卡多曲散(10 mg·袋-1),消旋卡多曲散(30 mg·袋-1)和参比制剂消旋卡多曲颗粒的主要药动学参数:Tmax分别为(1.8±1.2),(1.9±1.3)和(0.7±0.2)h,t1/2分别为(1.4±0.4),(1.2±0.7)和(1.1±0.8)h,Cmax分别为(802.0±356.5),(804.2±459.8)和(845.6±285.8)ng·mL-1,AUC0-8分别为(1 617.0±532.6),(1 628.9±672.1)和(1 621.0±532.2)ng·h·mL-1,AUC0-∞分别为(1690.8±567.2),(1673.8±681.7)和(1 649.4±561.4)ng·h·mL-1.2种受试制剂的相对生物利用度分别为99.8％和100.5％.结论 本方法灵敏,有效,可准确检测人体血浆中TP的浓度.2种受试制剂和参比制剂具有生物等效性.
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代谢组学分析技术平台和数据处理的新进展
分析技术和生物计量学促进了代谢组学的飞速发展.代谢组学快速、灵敏、可定量、非侵入性以及系统性的特点,使其在新药研发、药物毒性筛选、疾病诊断等领域显示出广阔的前景.本文综述了代谢组学研究中的某些关键问题:样品处理方法,分析技术和数据处理的方法和原则,代谢组动态变化、生物标记物的鉴定和代谢途径的检索近年来的进展.评价了各种分析手段的优缺点,并展望代谢组学发展前景.
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液相色谱-电喷雾质谱法测定人血浆中非那雄胺的浓度
目的:建立液相色谱-电喷雾质谱法测定人口服非那雄胺药物后的血药浓度.方法:液相:采用Hypurity C18柱(Thermo Hypersil-Keystone 2.1'150mm,5μUS)色谱柱,柱温:40°;流动相:乙腈:水=45:54(含0.1%乙酸:0.1%TFA).质谱:电喷雾离子源(ESI),选择离子监测(SIR)质荷比M/Z=373(非那雄胺);237(内标),血样用乙腈直接沉淀.结果:在1～64ng/ml范围内与非那雄胺和内标的峰面积比值之间线性关系良好(r=0.999),低检测浓度0.5 ng/ml;日内及日间差异分别低于15%和20%;1、16、64ng/ml的相对平均回收率分别为114%、100%和99%.结论:此方法灵敏、准确,适用于药物动力学和药效学研究.
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三七注射液指纹图谱的LC/MS测定
采用LC/MS技术测定了中药三七(包括药材、中间体及针剂成品)的指纹图谱.通过实验比较,确定75%乙醇作为较适宜的提取溶剂.对中间体和成品则直接进样分析,并比较了三者的相关性.
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ADME/Tox体外模型结合LC/MS法在中药研究中的应用
由于中药及其复方化学成分的复杂性和作用环节及作用靶点的多重性.要完全阐明中药作用的物质基础和作用机制是有困难的.利用ADME/Tox体外模型及LC/MS等现代分析方法对中药进行研究有其特点和优势,目前对中药的ADME/Tox体外模犁还没有建立起一个完整的实验体系,本文对国内外常用于ADME/Tox研究的体外模型进行了综述,以期为中药的ADME//Tox体外研究提供一个思路.
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1H-NMR法分析头孢孟多酯钠对照品
目的测定首批对照品头孢孟多酯钠含量和头孢孟多校正因子.方法采用LC/MSNMR的方法鉴定了样品中所含的主要降解产物为头孢孟多;选择合适的溶剂防止降解反应的发生,采用NMR法测定头孢孟多酯钠和头孢孟多的含量,计算出头孢孟多相对于头孢孟多酯钠的校正因子,同时采用LC法对测定结果进行了验证.结果NMR与LC含量测定及校正因子测定结果一致.结论NMR法测定含量方法准确、简便、快速,NMR测定校正因子方法可行.
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头孢匹胺钠氧化降解杂质结构鉴定
目的 对头孢匹胺钠的主要氧化降解杂质进行结构鉴定.方法 采用加速降解样品、分离、纯化获得杂质单体,并应用LC/MS、NMR、IR、UV等对氧化降解杂质进行结构解析.结果 确证其杂质是头孢匹胺亚砜钠.结论 对指导头孢匹胺钠的生产、贮存和提高药品质量有重要意义.
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柱切换LC-MSn法分析阿莫西林钠克拉维酸钾原料的杂质谱
目的 对阿莫西林钠克拉维酸钾复方原料中的杂质结构进行分析.方法 采用BDS Hypersil C18色谱柱,以0.01mol/L磷酸二氢钾溶液(pH6.0)-乙腈为流动相进行梯度洗脱分离杂质;对阿莫西林钠克拉维酸钾(5∶1)原料进行强力实验,归属杂质来源;采用柱切换-LC/MSn技术采集杂质的质谱数据,根据青霉素类抗生素的质谱裂解规律和降解反应机理,推定相关杂质的化学结构.结果 在原料中共检出并推断出11种杂质的化学结构,均为阿莫西林相关杂质,未检出与克拉维酸钾相关的杂质.结论 采用柱切换-LC-MSn技术可快速推定阿莫西林钠克拉维酸钾复方原料中相关杂质的化学结构,为《中国药典》中该类药品标准的提高提供了基础数据.
