现代分析技术在中药质量评价中的应用

中药在世界各地得到广泛使用，西方国家也逐渐选择中药作为辅助治疗的药物。然而，中药存在成分不明确等质量和安全问题，阻碍了中药在国际社会医疗保健中的应用与普及，这正是前沿的分析技术急需解决的关键问题，确保可重复识别和检验中药所含的化学成分。近年来技术先进的分析仪器不断研发，灵敏度和精确度得到明显的提高，可采用更高分辨率仪器分析多组分混合物，推动中药的质量控制标准朝着标准化方向进行。本文主要综述分析技术在中药材及其提取物质量监控和鉴定上的新应用。

色谱指纹图谱与中药质量控制

在中药质量控制中,做为一种研究中药复杂性的高通量、整体性分析方法,色谱指纹图谱被广泛应用于中药成品或半成品专属性和稳定性的确定,其理论基础是基于植物的相等性(Phytoequivalence).作者对中药指纹图谱技术及其新发展进行了分析,提出对色谱指纹图谱进行更深入地定性定量分析,将对进一步全面控制中药质量和探明中药作用机理打下良好的化学基础,同时提出结合化学计量学方法可探明中药的作用机理,进而更全面地对中药质量进行控制.

中药川芎指纹图谱共有模式的建立及其在药材质量控制中的应用

本文详述了笔者运用现代分析手段,根据川芎所含化学成分的特性,分别建立气相色谱和高效液相色谱指纹图谱共有模式,为控制川芎药材质量提供了一种新的思路.同时,在气相色谱和高压液相色谱分析研究的基础上,选取主流产地中多个相似度较高的样品进行峰位(保留时间)的校正,使谱峰匹配,建立了川芎对照用气相色谱指纹图谱和高效液相色谱指纹图谱(共有模式).以川芎指纹图谱共有模式为标准,对来源于不同地区、不同规格、不同年份的川芎进行了比较,并与抚芎、山川芎作了比较.

中药色谱指纹图谱质量控制模式的研究和应用——若干实质性问题的探讨(一)

当前的色谱指纹图谱分析是中国药典[一部]实施对照药材,以完整的薄层色谱作为中药鉴别的依据的自然延伸和合乎逻辑的发展.它提供的综合的和可量化的质量信息较检测单一化学成分所表达的中药质量内涵要丰富得多.因此,中药质量的稳定既是色谱指纹图谱分析的目的,也是它的前提.如何将属于天然产物所含化学成分潜在不稳定的中药变成可用指纹图谱表达的相对稳定的中药产品是一个瓶颈问题,是需要解决的实质性问题之一.药材GAP的实施为势所必然,但获得成效非一日之功.当前中药注射剂的处方原料由药材投料改为提取物投料,从国外的实践和国内的试探看来是一种解决问题的可行措施.

RP-HPLC指纹图谱鉴别不同品种白芷药材的研究

目的:采用 RP-HPLC 法对不同品种白芷药材进行指纹图谱的鉴别研究.方法:甲醇回流 30 min 提取,色谱柱为Zorbax (4.6 mm×250 mm,5μm,Agilient);流动相为A:0.1% 冰醋酸乙腈,B:0.1%冰醋酸水,梯度洗脱;检测波长 312 nm;柱温 30℃;流速1.0 mL/min.结果:相同品种白芷间相似度高(＞0.9),方法重现性好.结论:RP-HPLC 指纹图谱可鉴别白芷和杭白芷.

四川产石菖蒲的挥发性成分色谱指纹图谱研究

目的:建立四川产石菖蒲挥发性成分的GC-MS定量指纹图谱.方法:以正十一烷为内标,采用OV-1色谱柱,载气为氦气,流速为0.8mL/min;分流比为1:10;电子轰击(EI)离子源;进样口、接口、离子源温度分别为250、230、200℃;质谱扫描范围35-500m/z.结合质谱、保留指数、相关文献和NIST库(NIST05)进行定性分析.结果:12批四川产石菖蒲挥发油中共检测出近百种挥发性物质,结合NIST库和保留指数准确定性出其中的38个共有成分.12批药材指纹图谱的相似度值均在0.93以上.结论:该方法建立了四川产石菖蒲挥发性成分的定量色谱指纹图谱,该谱图可以准确而全面的反映其所含物质的信息,可作为石菖蒲药材挥发性物质质量控制的有效方法.

基于组合相似度丹参样本质量稳定性评价

目的:基于组合相似度进行丹参样本质量的稳定性评价.方法:采集丹参水提液的色谱指纹图谱数据,建立组合相似度,基于样本间组合相似度、共有峰夹角余弦相似度和所有峰夹角余弦相似度对9个丹参样本进行系统聚类分析,对丹参样本质量的稳定性进行评价.结果:9个丹参样本的组合相似度与所有峰夹角余弦相似度的计算值接近,2种相似度方法的系统聚类结果与丹参色谱指纹图谱的主成分分析结果一致,结果表明,9个丹参样本较好地聚为2类.结论:组合相似度可用于9个丹参样本峰比例稳定性的初步评价,为原料药质量的稳定性评价提供一种相似度方法.

色谱指纹图谱相似度方法的适应性研究

目的 评价8 种相似度方法,研究各相似度方法 的适应性,为相似度方法 的应用提供指导.方法 以土茯苓药材色谱指纹图谱峰面积数据为载体,以峰数弹性、峰比例同态性和峰面积同态性为指标,比较了8 种相似度方法,分析多种相似度方法 在药材真伪鉴别、同一品种药材的分类评价和中药制剂质量稳定性评价3 个中药质量评价层面中的适应性.结果 数量相似度仅对小峰增减响应灵敏,可用于药材的品种鉴别;夹角余弦、相关系数和组合相似度仅对峰比例差异响应灵敏,适合药材品种鉴别和原料药峰比例稳定性的初步评价;基于相似系统理论的多种程度相似度对峰比例差异和峰面积差异同时响应,能定量地衡量色谱峰峰面积的差异和对应成分配比的稳定性,适合中药制剂质量稳定性的精细评价.结论 数量相似度可用于中药材品种的初步鉴别,共有峰夹角余弦和相关系数相似度适合药材的品种鉴别,所有峰夹角余弦和组合相似度适合原料药峰比例稳定性的初步评价,基于相似系统理论的多种程度相似度适用于中药制剂质量稳定性的精细评价.

白芍饮片HPLC指纹图谱的定量标示研究

目的:探讨如何应用HPLC指纹图谱的计量技术对白芍炒制过程及白芍饮片进行质量控制.方法:中试生产研制白芍饮片,HPLC,PFA(principal factor analysis).结果:获得了较稳定的白芍饮片HPLC图谱;在不同产地和不同饮片品种图谱的10个特征峰中,通过各个峰之间的联带变化在不同饮片中的分布规律,运用PFA的信息处理技术,抽取出能反映对HPLC谱中峰群有影响的2个公共因子,其累计贡献率为64.8%,根据各峰对因子的载荷和communality筛选出的7个峰可作为主要反映图谱形状变化的目标峰群.结论:HPLC指纹图谱和PFA可用于白芍的炒制工艺过程和饮片的质量控制.

色谱指纹图谱分析技术用于鉴别中药川芎产地

目的:研究用于鉴别川芎产地的色谱指纹图谱分析技术.方法:用HPLC获得川芎药材的色谱图,从中提取15个色谱峰,再用主成分分析、聚类分析、相似度计算以及Fisher因子分析等方法进行考察.结果:不同产地川芎的色谱指纹图谱存在明显的差异,所提取的15个色谱峰可用作指纹特征.结论:色谱指纹图谱分析技术可用于川芎药材的产地鉴别.

一种基于指纹图谱分析技术的中药生产工艺稳定性评价方法

目的:提出一种基于指纹图谱分析技术的中药提取工艺稳定性评价方法.方法:通过单因素实验,获取实验条件(如溶剂倍数、溶剂浓度、提取时间和提取次数等)变化时的红参提取液色谱指纹图谱.比较并选取基于欧式距离计算方法的相似性测度计算指纹图谱相似度值,并且在所得实验数据的基础上,应用三次样条函数对相似度-工艺参数特性曲线进行拟合.结果:提取液指纹图谱相似度随工艺参数变化呈现一定规律,表明以指纹图谱相似度为指标可定量考察样品色谱指纹图谱与工艺参数之间的关系.结论:本方法较灵敏地表征了提取工艺参数波动导致的药材提取物整体质量变化情况,并可用于指导工艺参数的调整,优于传统的以单一化学成分含量为指标的工艺评价方法.

羌活药材的色谱指纹图谱研究

目的:建立羌活药材的色谱指纹图谱,为评价羌活药材的质量提供依据.方法:采用Phenomenex Luna C18(2)(4.6 mm×250 mm,5 μm)色谱柱,乙腈(A)-0.3%醋酸水(B)为流动相梯度洗脱,流速1 mL·min-1,检测波长330 nm,柱温30 ℃,洗脱时间70 min.结果:得到分离度较好的羌活HPLC-UV色谱指纹图谱,标示了7个共有峰.并采用对照品比对和HPLC-MS技术对其部分色谱峰进行了定性鉴别.结论:色谱指纹图谱分析方法为全面控制羌活药材的质量提供了依据.

中药色谱指纹图谱鉴别的概念、属性、技术与应用

中药产业现代化的瓶颈是质量不可控、安全不可靠.后者是指重金属、农药、微生物、化学物质的污染;前者虽然有<中国药典>的质量标准模式和指标,但与国外的植物药药典一样,均是模仿化学药品的质量控制模式,选定1,2个有效成分、活性成分或指标成分进行鉴别和含量测定.然而这种以单一化学成分分析的观点,导致人们力求把中药(天然药物)这一综合的复杂的"整体”分解成便于观察和研究的简单"单元”或"分子”,以便于清楚明确的研究.分析工作者沿着这条思路力求运用各种分析检测手段测定某种有效成分或某一活性成分含量的多少来判断某种药材的质量,对复方制剂也以同样的观点和方法制订其质量标准.

美国<植物药新药研究指南>(续4)

·每个药材的色谱指纹图谱和各药材中活性成分或特征性指标成分的化学特性.·药材生产者(加工者)的姓名和地址.·药材制备方法的描述,包括:收集、清洗、保存和/或去毒和保存程序. 设备和用量、使用温度、加工(炮制)时间、全过程控制和收率应当详细说明.·药材提供者所用的质量控制试验应当包括以下内容:·植物鉴定.·光谱或色谱指纹图谱的化学鉴别.·活性成分的化学鉴别.如果不知道其中的活性成分,可以对特征性指标成分进行化学鉴别.

款冬花药材的HPLC化学成分指纹图谱研究

建立款冬花药材的高效液相色谱(HPLc)化学成分指纹图谱,为科学评价其质量提供可靠方法.建立了不同产地和,或商品药材款冬花的HPLC指纹图谱;测定了10批款冬花样品,指纹图谱有25个共有色谱峰,并指认了16个.对各产地药材指纹图谱进行聚类分析,根据聚类分析结果将款冬花样品分为2类,选定第2类6批样品建立共有模式,并应用"中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2004B版)"对各产地药材进行了评价.所建立款冬花的指纹图谱特征性和专属性强,方法简便、可靠,可定性用于全面控制款冬花的质量.

微针条件下秦艽复杂成分体系的透皮给药研究

本文探讨了秦艽复杂成分体系在微针条件下透过不同部位皮肤的给药特点.采用双室扩散池,分别以离体小鼠不同部位皮肤和微针预处理离体小鼠不同部位的皮肤作为透皮屏障,用高效液相色谱(HPLC)相似度评价接收池中秦艽复杂成分体系的透皮特点及小鼠不同部位皮肤的龙胆苦苷的透过速率和透过量.被动给药和微针条件下给药24 h,接受池中秦艽复杂成分体系与原液相似度基本在83.0%～98.9%之间；微针预处理小鼠不同部位皮肤后,通过腹部皮肤给药接收液中秦艽复杂成分体系与原液相似度达到90%的时间为4h;而背部皮肤和颈部皮肤给药时,则接收液中秦艽复杂成分体系与原液相似度达到90%的时间分别为18h和12h.微针能较理想的用于中药复杂成分的透皮给药,极大地缩短透皮吸收的时滞,提高其生物利用度;相对颈部和背部皮肤,微针通过腹部皮肤更能显著提高中药多成分透皮给药的速率及与原液的相似度.

硫磺熏蒸前后金银花的HPLC指纹图谱比较和聚类分析

目的:建立硫磺熏蒸前后金银花HPLC指纹图谱,为评价硫磺熏蒸前后金银花样品的质量优劣提供依据.方法:采用RP-HPLC方法,色谱柱:Pursuit XRs C18(250mm×4.6mm,5μm)；流动相:乙腈-0.1％磷酸水溶液,梯度洗脱；柱温30℃;检测波长238 nm.结果:建立了硫磺熏蒸前后金银花HPLC指纹图谱共有模式,并指认了其中4个色谱峰.通过与对照品的保留时间比较,4,5,13,14号峰的归属分别为绿原酸、咖啡酸、芦丁、木犀草苷.通过采用相似度计算法结合聚类分析对19批金银花进行比较分析,从而对其质量进行评价.结论:金银花在硫磺熏蒸前后,某些共有成分的含量会有不同程度的改变,硫磺熏蒸对金银花的质量影响较大.

中药色谱指纹图谱质量控制的主要倡导者——记中国药学发展奖·地奥药学科学技术奖(中药奖)二等奖获得者谢培山主任药师

相似度的评价指标相关系数的改进

目的研究相似度的评价指标:相关系数的灵敏度低的原因及其改进的方法.方法利用实验数据和模拟数据研究相关系数的灵敏度低的问题.结果相关系数的灵敏度受数据的分布范围的影响,在数据的分布范围宽时加权相关系数更灵敏.结论在数据的分布范围宽时有必要进行加权运算.

雷公藤药材HPLC指纹图谱的研究

目的 建立雷公藤药材的色谱指纹图谱.方法 采用高效液相色谱法分析,色谱柱:Kronmsil C18(4.6 mm×250 mm,5 μm),流动相:乙腈-水(0.1%磷酸)进行梯度洗脱,柱温35℃,检测波长267 nm,分析时间80 min;流速1.0 mL·min-1,测定10批药材的色谱图,确立标准指纹图谱.结果 指纹图谱标出雷公藤药材的29个共有峰,以化学对照品结合HPLC-MS鉴定了其中18个峰.结论 该分析方法的稳定性,精密度、重现性较好,为雷公藤药材的质量控制提供了依据.