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3,17-二氧代甾体的硝甲基化和硝乙基化研究
雌二醇对肿瘤部位有特别的亲和力,例如以雌二醇为载体苯丁酸氮芥就能够选择性地聚集在肿瘤部位并显示强抗肿瘤作用.在报道过的雌二醇载体中1-甲基-3-羟基- 1,3,5(10),9(11)-雌甾四烯-17-酮(1)的特点是对肿瘤部位的亲和力高和雌激素活性低.为了满足对雌二醇载体的需求,通过11-α-羟基雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮(2)和雄甾-1,4,9(11)-三烯-3,17-二酮(3)的硝甲基化和硝乙基化制备重要的雌二醇载体.用乙二胺作催化剂回流2和硝基甲烷,使硝甲基化选择性地发生在17位羰基以60%收率生成11α-羟基-17-硝基甲烯雄甾-1,4-二烯-3-酮,3位羰基不参与反应.采用相同的操作使2和硝基乙烷以23%收率生成11α,17β-二羟基-17α-乙基雄甾-1,4,8(14)-三烯-3-酮, 3和17位羰基都不参与反应.在对甲苯磺酰氯存在下使2以94%收率转化为11α-对甲苯磺酰氧基雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮(4).90 ℃在醋酸钾和醋酐存在下使4发生消除反应,以80%收率生成3.发现3和硝基甲烷回流,期间蒸去至少10%硝基甲烷,残留物再用乙二胺处理,然后回流1 h可以以96%收率得到1.若将3、硝基甲烷及乙二胺的混合物简单回流,则以45%收率得到17-硝基甲烯-雄甾-1,3,11(12)-三烯-3-酮(5).在相同的条件下,若增加乙二胺的用量则3的3位及17位羰基同时发生硝甲基化,分别以50%和40%收率生成1和5.若将3、硝基乙烷及乙二胺的混合物简单回流,则以17%收率生成17β-羟基-17α-乙基雄甾-1,4,8(14),9(11)-四烯-3-酮.
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急性硫酸二甲酯、硝基甲烷混合气体中毒20例救治体会
本院自1999年以来收治了硝基甲烷、硫酸二甲酯混合气体中毒患者20例,除1例转上级医院治疗外,余均获成功,报告如下.
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工作场所空气中4种硝基烷烃类化合物的气相色谱测定法
目的 为工作场所空气中硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷职业接触限值提供配套的采样及测定方法.方法 采用活性炭管采样,用乙酸乙酯解吸,毛细管柱分离,氢火焰检测器(FID)测定工作场所空气中硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷.结果 采用HP-INNOWAX毛细管柱的色谱分离图显示,硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷可以被很好地分离.在0.1 L/min流量条件下采样15 min,活性炭管采样效率均为100%.硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷的100mg活性炭的穿透容量(以前段的穿透容量表示)分别为>11、>45、>17、>6mg,低检出浓度分别为0.34、1.13、0.39、0.17mg/m3(采样体积为1.5 L),检出限分别为0.51、1.69、0.59、0.25μg/ml,测定范围分别为43.2～34513、177.6～1421.0、68.5～547.7、24.1～192.4μg/ml,相对标准偏差分别为1.6%～4.3%,1.2%～4.9%,1.5%～3.4%,1.2%～4.7%.用乙酸乙酯作溶剂解吸的平均解吸效率分别为91%,93%,92%,92%.硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷活性炭管样品于4～10℃冷藏可保存5～7 d.结论 该方法适用于测定工作场所空气中硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷,可作为<工作场所空气中有害物质测定>配套方法使用.
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急性硝基甲烷中毒病人的护理体会
急性硝基甲烷(nitromethane,CH3NO2)中毒的病人在抢救中除医务人员精心治疗外,精湛的护理工作是抢救成功的关键.结合我院1例典型急性硝基甲烷中毒病人的抢救及有效地预防并发症的发生经过,总结体会如下.
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一起以硝基甲烷为主的混合性气体中毒事故分析报告
2004年2月18日,江苏省常熟市某化工厂发生了一起以硝基甲烷(CH3NO2)为主的混合性气体中毒事故.现将中毒事故分析报告如下.
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一起硝基甲烷急性职业中毒事故的调查
硝基甲烷(nitromethane CH3NO2),分子量:61.04,为无色液体,密度1.13g/cm3(20/4℃),在压力或高温下可以爆炸;沸点101℃,冰点-29℃,溶于水、乙醇和碱溶液;水中溶解度9.5%;闪点44.45℃;其蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸下限为7.3%.主要用于有机合成,亦用作涂料和石油工业的溶剂.主要经呼吸道进入人体,可引起中枢神经系统损害,对肝、肾有损害,也可引起高铁血红蛋白血症,对呼吸道粘膜有轻度刺激作用;吸入高浓度本品蒸气可出现头晕、四肢无力、呼吸困难、发绀、意识丧失、癫痫样抽搐等急性中毒症状.工作场所空气中高容许浓度100 ppm(企业提供,质量标准HG/T2031-91);美国OSHA硝基甲烷空气中高容许浓度为250 mg/m3.
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急性硝基甲烷中毒2例报告
报道2例急性硝基甲烷中毒的经过、临床表现和治疗过程.提示2例均因违章操作造成,治疗的关键是迅速脱离现场,预防和治疗脑水肿、高铁血红蛋白血症和中毒性肝病.
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急性硝基甲烷中毒2例报告
报道2例急性硝基甲烷中毒病例的中毒经过、临床表现和治疗过程.
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急性硝基甲烷中毒4例报道
报道了4例急性硝基甲烷中毒病例,并详细记述了其中1例典型病例的临床症状、体征及救治经过.
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氟喹诺酮和硝基甲烷的SNAr反应
研究了硝基甲烷和几种氟喹诺酮底物的芳族亲核取代反应及其适用范围.所得到的7-位硝甲基取代的氟喹诺酮衍生物可以作为氟喹诺酮类抗菌药结构改造的重要中间体.
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2-羟基-3-氨基-4-苯丁酸的合成
2-羟基-3-氨基-4-苯丁酸(1)是制备二肽免疫增强剂类抗癌新药乌苯美司的关键中间体，有多种合成方法，如α-氨基苯乙酮法[1]、α-氨基苯丙醛法[2]、α-氨基苯丁腈法[3]、苯丁烯酸甲酯法[4]、苯丙氨酸法[5]和苹果酸二乙酯法[6]等。以上各法均存在不同缺点，如α-氨基苯乙酮法，总收率不到10%；α-氨基苯丙醛法和α-氨基苯丁腈法，均用剧毒氰化钾(钠)；苯丁烯酸甲酯法用爆炸性的过氧化物；苯丙氨酸法合成步骤长，且用氢化铝锂和氰化钠等试剂；苹果酸二乙酯法中的烃化反应需在-78℃的低温下进行。上述各法均不适合工业化生产。本文采用A、B两种方法，以苯甲醛、硝基甲烷、乙醛酸等为原料，经缩合反应和氢化还原反应合成1，总收率分别为14.4%和11.8%。产物为消旋体。步骤少，反应条件温和，收率较好。
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GC-MS法快速鉴定硝基甲烷
硝基甲烷属脂肪族硝基化合物,一般状态下为无色液体,水溶液呈酸性,溶于水和乙醇,主要用作纤维素化合物、聚合物、树脂、涂料、蜡制物等的溶剂、助燃剂及表面活性剂,是制备氯化苦的原料.也可制作炸药、火箭燃料、医药、染料、杀虫剂和汽油添加剂等.毒性作用主要表现为对眼和呼吸道黏膜的刺激、高浓度下有麻醉作用以及致高铁血红蛋白症[1],严重中毒者可引起死亡.为探讨快速检测硝基甲烷方法,对某市化工厂发生的一起硝基甲烷中毒事件的样品进行了检测,现报告如下.
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含取代基的β-硝基苯乙烯的合成研究
目的 利用羟醛缩合反应合成一系列含有取代基的β-硝基苯乙烯类化合物.方法 在乙酸铵上醋酸溶液中,各种不同类型的取代醛与硝基甲烷发生反应.产物通过熔点、质谱的检测.结果 在100℃、乙酸铵上乙酸体系中能顺利地合成出一系列含有不同类型取代基的β-硝基苯乙烯.结论 在该条件下反应温和,产率较高,没有聚合物产生且后处理简单,是一种简单可行的方法.
