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甲苯二异氰酸酯遗传损伤及易感性的研究进展
甲苯二异氰酸酯(Toluene diisocyanate,TDI)是一种重要的低分子量工业生产原料.它包括2,4-甲苯二异氰酸酯与2,6-甲苯二异氰酸酯80∶20的混合物(简称TDI 80)及65∶35的混合物(TDI 65)两种工业产品,常用的是TDI 80.其主要用于聚氨酯泡沫的生产,也用于油漆、涂料和胶黏剂等[1].TDI其主要的生物学特性是它的刺激性和致敏潜能,能够降低肺功能,引起职业性哮喘[2].TDI还会引起遗传损伤,遗传物质的损伤也是介导TDI各种毒性的机制之一.
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甲苯二异氰酸酯对DNA断裂损伤的研究
目的甲苯二异氰酸酯是异氰酸酯类化合物中常使用的一种(简称TDI),主要应用于聚氨酯树脂泡沫、油漆、涂料、塑料等工业生产中,长期接触和使用它,可对人体各种器官造成损害.随着科学技术的发展,人们保健意识的提高,阐明TDI的远期危害已成为刻不容缓的任务.
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改良型甲苯二异氰酸酯哮喘小鼠模型的建立
目的 采用气管滴注方式进行甲苯二异氰酸酯(toluene-diisocyanate,TDI)激发给药,改进TDI哮喘小鼠模型建立方法,并对模型的建立进行评价.方法 将20只SPF级健康雌性BALB/c小鼠随机分为TDI组和溶剂对照组,每组10只.TDI组小鼠第1、8天于耳背分别涂抹20μl 0.3％TDI致敏,第15天采用气管滴注法给予20 μl 0.01％TDI进行激发,溶剂对照组给予等量溶剂(丙酮与橄榄油混合物).激发结束后,观察各组小鼠的行为学改变.致敏实验后每组取6只小鼠收集支气管肺泡灌洗液(BALF)并进行炎细胞计数分类,以ELISA法检测BALF上清中白细胞介素-4(IL-4)、γ-干扰素(IFN-γ)含量;以HE染色观察小鼠肺组织病理变化.结果 激发结束后,TDI组小鼠均出现呼吸急促、点头呼吸、弓背、前肢缩抬等行为学改变,溶剂对照组未出现上述症状.TDI组小鼠BALF中白细胞总数、嗜中性粒细胞、淋巴细胞、单核细胞、嗜酸性粒细胞、嗜碱性粒细胞数目均高于溶剂对照组,且嗜中性粒细胞、嗜酸性粒细胞百分比高于溶剂对照组,BALF中细胞因子IL-4、IFN-γ含量高于溶剂对照组,差异均有统计学意义(P＜0.05).HE染色可见TDI组小鼠肺组织内支气管管壁破坏明显,管腔增厚,支气管管腔内及肺泡腔内有大量的炎细胞浸润,而溶剂对照组未见明显病理变化.结论 采用气管滴注方式进行TDI激发给药,可成功建立TDI哮喘小鼠模型.
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甲苯二异氰酸酯对中国仓鼠肺细胞增殖及DNA损伤的影响
目的 研究甲苯二异氰酸酯(TDI)对细胞增殖及DNA损伤的影响,为评价TDI类化合物的潜在生物学效应提供科学依据.方法 以中国仓鼠肺细胞(CHL)为靶细胞,染毒组TDI浓度分别为0.01、0.02、0.04、0.08、0.16 μmol/ml,同时设DMSO溶剂对照组,每组8个平行样,采用四甲基偶氮噻唑蓝(MTT)法检测细胞生长抑制率;染毒组TDI浓度分别为0.04、0.08、0.16 μmoL/ml,同时设二甲基亚砜(DMSO)溶剂对照组和阳性对照组(过氧化氢),采用单细胞凝胶电泳技术检测细胞DNA损伤程度.结果 TDI能使细胞形态学发生改变,抑制细胞生长,呈剂量-时间-反应关系,0.16 μmol/ml TDI染毒6 d,细胞生长抑制率为88.6%.TDI能使细胞DNA发生断裂,TDI染毒组细胞拖尾率、彗星尾DNA百分含量和彗星尾长均增高,与对照组比较,差异均有统计学意义(P<0.01),呈剂量.反应关系;0.16 μmol/mlTDI染毒组细胞拖尾率、彗星尾DNA百分含量和彗星尾长分别为86.30%,34.54%和7.18μm.结论 TDI能抑制细胞生长,具有DNA损伤作用.
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塑胶运动场地中甲苯二异氰酸酯的气相色谱测定法
目的 建立塑胶运动场地中甲苯二异氰酸酯(TDI)的气相色谱测定法.方法 样品在80～85℃水浴中经丙酮连续提取12h,经离心、沉淀、过滤后.使用1490型气相色谱仪,经7%SE-30色谱柱分离测定.以保留时间定性,峰面积定量.结果 线性范嗣在低检出限～0.043 80mmol/L之间,回归方程为y=28612x-29.336,r=0.9990,检出限为0.001 30mmol/L.该方法的平均回收率为100.8%～103.6%,RSD为5.7%.结论 该法适用于聚氨酯塑胶运动场地中TDI含量的测定.
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空气中甲苯二异氰酸酯的高效液相色谱测定法
目的 建立空气中甲苯二异氰酸酯测定的高效液相色谱定量分析方法.方法 以10％乙酸为吸收液,选用甲醇+0.02 mol/L乙酸铵(体积比:30+70)为流动相,检测波长为210 nm,进行高效液相色谱测定.以保留时间定性,以标准曲线和样品的色谱峰面积定量.结果 在0.1～100μg/ml线性范围内,甲苯二异氰酸酯浓度(x)与峰面积(y)呈良好的线性关系,回归方程为y=-7.33+132.79x,r=0.999 99;方法低检出量为0.002 0 μg,低检出浓度为0.050 mg/m3.对浓度为0.48～9.97 μg/ml的样品,连续测定5次,相对标准偏差(RSD)为2.3％～6.6％；本底为0.48 μg/ml的样品,加标量为0.50～10.0 μg/ml,回收率为88.0％～ 108％.结论 该方法采样简便,反应快速、稳定,精密度和准确度较高,适用于空气中甲苯二异氰酸酯的测定.
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甲苯二异氰酸酯的毒性及室内相关标准
聚氨酯涂料的原料之一--甲苯二异氰酸酯(TDI)是毒性物质,其在聚氨酯涂料的生产和使用过程中会游离挥发到空气中,成为不容忽视的室内空气污染源,并对环境中的人产生危害作用.该文分析了TDI的性质,介绍了国内外的控制标准,从管理的角度提出减缓其污染的措施.
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甲苯二异氰酸酯职业接触人群尿中代谢产物调查
为探讨职业环境中甲苯二异氰酸酯(TDI)水平和接触人群尿中甲苯二胺(TDA)水平的关系,为建立TDI职业接触的生物限值提供依据,选取深圳市2家企业61名作业工人作为接触组,另选取同企业的50名行政、后勤人员(不接触TDI)为对照组,采用气相色谱法测定车间空气中TDI水平以及2组人群尿中TDA水平,并对其相关关系进行分析.结果显示,接触组工人接触TDI浓度中位数为0.051 mg/m3,尿中TDA浓度中位数为0.563 μmol/mol Cr;对照组人群接触TDI水平低于检出限(0.000 2 ng/m3),尿中TDA水平低于检出限(0.025 μmol/mol Cr).接触组人群班末尿中TDA的水平与工作场所空气中TDI水平呈正相关性[r=0.675,P＜0.05],尿中TDA水平((y),μmol/mol Cr)对工作场所空气中TDI浓度(x,mg/m3)的回归方程为:(y)=8.065 x+0.147 (r=0.675,P＜0.05),按照我国现行的工作场所空气中TDI时间加权平均容许浓度(PC-TWA=0.1 mg/m3)推算,接触工人班末尿中TDA水平为0.954 μmol/mol Cr.提示本研究的职业接触甲苯二异氰酸酯生物标志物监测方法适用于评价作业环境接触人群的职业接触水平.
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甲苯二异氰酸酯职业接触对工人健康的影响
目的 研究甲苯二异氰酸酯(TDI)对职业接触工人健康的影响.方法 选取某工厂TDI作业工人76名(接触组)及本厂管理工作人员64名(对照组)为研究对象.用GBZ 159-2004《工作场所空气中有害物质监测的采样规范》方法对暴露现场进行定点采样,气象色谱法测定空气中TDI浓度.使用调查问卷收集个人信息,便携式肺功能仪测定肺通气功能,全自动血常规分析仪、生化分析仪测定血液学指标,用南京建成生物试剂盒测定氧化损伤及能量代谢指标.使用SPSS 17.0软件包进行数据统计分析.结果 TDI接触组用力肺活量(FVC)、1秒用力呼气容积(FEV1.0)及1秒用力呼气容积占用力肺活量的比值(FEV1.0/FVC)均明显低于对照组,差异有统计学意义(P＜0.05).接触组红细胞计数(RBC)、血小板体积分布宽度(PDW)、平均血小板体积(MPV)、淋巴细胞计数(LYM)及中性粒细胞计数(NEUT)细胞的数量均明显高于对照组,差异有统计学意义(P＜0.01).接触组乳酸脱氢酶(LDH)、超氧化物歧化酶(SOD)、琥珀酸脱氢酶(SDH)活力均显著低于对照组人员,差异有统计学意义(P＜0.01).接触组接触工龄与外周血血清中SDH、LDH活力呈显著负相关(r=-0.319,P＜0.05;r=-0.239,P＜0.05),未发现接触组工人接触工龄与SOD活力及肺功能指标有相关关系.结论 TDI可引起TDI接触工人炎性反应并致肺通气功能损伤,还可以导致氧化应激及能量代谢失衡,对接触工人健康有损害,需要加强防护.
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甲苯二异氰酸酯接触工人肺功能分析
目的 探讨甲苯二异氰酸酯(TDI)对长期接触的作业人员肺功能水平的影响.方法 将TDI接触工人且2009至201 1年3年体检资料完整者作为接触组(45人),同时选择该公司的行政人员、后勤人员等TDI非接触者且近3年体检资料完整者作为对照组(47人),比较两组对象的肺功能指标水平.结果 2009年暴露组第1秒用力呼气量(FEV1.0)、第1秒用力呼气量/用力肺活量(FEV10/FVC)以及50％肺活量大呼气流量(MEF25)水平明显低于对照组,2010年暴露组FEV1.0、FEV1.0/FVC、大通气量(MVV)及MEF50水平明显低于对照组,2011年暴露组FEV1.0、FEV1.0/FVC、呼气峰流量(PEF)、MEF25及MEF50明显低于对照组,差异均有统计学意义(P＜0.05).结论 长期接触TDI对工人的肺功能可造成一定损伤.
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尿中甲苯二胺气相色谱测定方法的研究
甲苯二异氰酸酯(TDI)在体内代谢后以甲苯二胺(TDA)的螯合物存在于尿液及血液中,尿液中水解产物的浓度与空气中TDI有明显相关.我们在国外文献基础上[1],按照我国生物材料分析方法的研究准则[2]和参考空气中TDI测定方法[3],研究了尿中TDI代谢产物的测定方法.
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甲苯二异氰酸酯在大鼠体内的代谢
目的 探讨甲苯二异氰酸酯(TDI)在大鼠尿中代谢产物甲苯二胺(TDA)含量的变化及TDI染毒对大鼠血清肝肾功能的影响及其剂量-反应关系.方法 将48只成年SD大鼠随机分为高(49.87±5.40 mg/m3)、中(12.16±2.28 mg/m3)、低(3.67±1.09 mg/m3)浓度TDI染毒组和空白对照组,每组12只,雌雄各半,TDI动态吸入染毒5d,每天4h,监测染毒柜中TDI雾化蒸汽浓度,各组每个时段染毒后收集20 h尿液,检测尿中TDA浓度,并用尿肌酐校正.末次染毒后次日眼眶取血,进行肝肾功能的测定.结果 经过酸化水浴8h处理后,空白对照组尿样未检出TDA,而低、中、高剂量组均可检出TDA,染毒第5天低、中、高剂量组大鼠尿中TDA含量分别为(303.91±39.74)、(415.42 ±48.69)和(640.43±92.02) μmol/molCr,高剂量组染毒第1～5天大鼠尿中TDA含量分别为(366.38±67.84)、(515.18±103.73)、(574.26±88.40)、(585.90±85.45)和(640.43±92.02)μmol/molCr,在各染毒时段内,鼠尿中TDA浓度随着TDI染毒浓度增高而明显升高,差异有统计学意义(P＜0.05),而且随染毒时间延长也明显升高,差异有统计学意义(P＜0.05)；与空白对照组相比,各染毒浓度组大鼠血清丙氨酸转氨酶(ALT)、天冬氨酸转氨酶(AST)和γ-谷氨酰基转移酶(GGT)均有不同程度升高,碱性磷酸酶(ALP)有不同程度降低,差异有统计学意义(P＜0.05)；而总胆红素(TBIL)、尿素氮(BuN)、肌酐(Cr)无明显改变,差异无统计学意义(P＞0.05).结论 暴露TDI后,大鼠尿中不存在游离的TDI和游离的TDA,而是作为TDA-蛋白螯合物存在；鼠尿中TDA浓度与TDI染毒浓度存在明显的剂量-反应关系,且对大鼠肝脏产生损伤,尿中TDA可能是TDI接触水平比较敏感的生物标志物.
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空气中TDI的滤膜采集和HPLC测定法的实验研究
工作场所空气中逸散的一些有毒物质是同时以气体、蒸气和气溶胶3种形式的状态存在.由于气溶胶是1～10 μm的小颗粒,微孔滤膜对它的采样效率比较高,采样阻力也适中.但如果单独用微孔滤膜采集,气态和蒸气态的毒物会穿过滤膜而损失.因此,我们用浸渍过某种化学试剂的微孔滤膜来采集空气中气态、蒸气态和气溶胶3种共存的毒物.空气中的甲苯二异氰酸酯(TDI)就是这类毒物之一.
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火炸药行业科研人员甲苯二异氰酸酯职业危害调查
目的 调查分析火炸药行业科研人员甲苯二异氰酸酯(TDI)职业危害情况.方法 按照国家相关标准,进行火炸药科研现场TDI浓度监测和科研人员健康检查、问卷调查.结果 火炸药科研现场TDI有3个点的短时接触浓度超限,高为1 mg/m3,为限值的5倍.接触组和对照组男女身高、体重、收缩压、舒张压、心率、红细胞计数、血红蛋白检查指标差异无统计学意义(P＞0.05).在肝功能、心电图、X线、内科常规体检、鼻科常规检查、神经系统检查及病理反射的异常发病率方面差异无统计学意义(P＞0.05).接触组和对照组神经系统主诉症状差异有统计学意义(P＜0.05),表现为头晕、头痛、嗜睡、记忆力减退.结论 TDI对科研人员的神经系统功能有一定的影响,应该在TDI浓度较高的工艺环节中加强职业防护措施.
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甲苯二异氰酸酯诱发的小鼠肺内炎症细胞c-myc的表达
目的观察吸入甲苯二异氰酸酯(TDI)诱发的小鼠肺损伤和TDI引起的肺内炎症细胞c-myc的表达变化.方法将30只小鼠均分为5组(4个实验组,1个对照组), 4个实验组在空气中TDI浓度为(4.30±0.60)mg/m3时,分别吸入1,2,3,4周,实验结束后常规留取肺标本并进行快速冰冻切片,免疫组织化学方法检测c-myc在肺内的表达.结果吸入TDI 2周后开始,小鼠肺泡腔内炎症细胞增加,主要为淋巴细胞及巨噬细胞渗出;随着吸入TDI时间的延长,肺泡腔内炎症细胞浸润进一步增加,肺间质出现明显纤维化;吸入TDI 1～4周后,各实验组小鼠气道上皮细胞、血管内皮细胞及肺内炎症细胞c-myc表达均逐渐增多.结论吸入TDI可引起小鼠肺内炎症细胞出游,增加气道上皮细胞、血管内皮细胞及肺内炎症细胞c-myc的表达.
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油漆配料工异氰酸酯职业性哮喘1例
异氰酸酯广泛应用于制造聚氨酯、聚氨酯泡沫塑料以及粘合剂和涂料.其中甲苯二异氰酸酯(又名二异氰酸甲苯酯,TDI)是此类产品的主要成分,对黏膜和呼吸道有刺激作用,是重要的职业性致喘物之一.现将我院收治的油漆配料工TDI职业性哮喘1例,报告如下.
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甲苯二异氰酸酯对DNA分子的损伤作用
甲苯二异氰酸酯(TDI)是异氰酸酯类化合物中常使用的一种,主要应用于聚氨酯树脂泡沫、油漆、涂料、塑料等工业生产中.长期接触和使用,可造成对人体的呼吸系统、免疫系统、内分泌系统、皮肤等损害,尤其是呼吸系统,是引起职业性哮喘的主要原因之一[1].近年来甲苯二异氰酸酯的遗传毒性日益受到人们的关注.本文拟用紫外吸收光谱位移法,观察甲苯二异氰酸酯与DNA分子的结合作用,用高效液相色谱法分析甲苯二异氰酸酯与DNA的结合位点,探讨其遗传毒性的分子机制,为评价甲苯二异氰酸酯毒性提供根据.
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阻抑氧化光度法测定水中2,4-二硝基甲苯
2,4-二硝基甲苯是重要的化工原料,在造漆、染料、涂料以及TNT炸药和甲苯二异氰酸酯(TDI)等工业生产中广泛使用.环境中的2,4-二硝基甲苯对人体的中枢神经系统具有伤害作用,危害人们的身体健康.目前其检测主要有气相色谱法[1]和苯胺重氮盐滴定分析法[2]等方法.用阻抑氧化光度法测定痕量有机物已有报道[3],但对2,4-二硝基甲苯的测定极少.研究发现,在酸性介质中,微量2,4-二硝基甲苯对高碘酸钾氧化中性红褪色反应有灵敏的阻抑作用,使褪色反应速度明显减慢.本文研究该阻抑作用的适宜条件,建立了阻抑氧化光度法测定通过2,4-二硝基甲苯的新方法,并用于水样分析.
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甲苯二异氰酸酯生物标志物的研究进展
甲苯二异氰酸酯(toluene diisocyanate,TDI)是一种重要的化工原料,也是一种具有较高风险的环境污染物质,其接触人群众多,职业危害严重,已引起广泛的关注和研究.本文介绍了TDI的理化性质、毒性、职业接触限值、检测方法、生物标志物以及职业接触生物限值等研究现状,为保护职业接触人群的健康、研究制定生物接触阈限值提供参考.
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急性甲苯二异氰酸酯中毒1例报告
甲苯二异氰酸酯（TDI）又称二异氰酸甲苯酯、二甲苯二异氰酸酯。TDI 有两种异构体，2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯。常见的有 TDI、MDI（二甲撑二异氰酸酯）、HDI（六甲撑二异氰酸酯）、NDI（萘撑二异氰酸酯）。急性 TDI中毒可有眼部刺痛、异物感、流泪、视物模糊，咽干、咽痛、剧咳、胸闷、呼吸困难、喘等呼吸系统症状；甚至肺水肿、昏迷。患者应立即脱离现场、及时医院就医。到院后予以吸氧、解痉、抗炎、改善微循环、营养神经治疗，症状可明显缓解。
