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二硝基甲苯的毒性研究
二硝基甲苯(dinitrotoluene, DNT)是制造三硝基甲苯(TNT)的中间物和制造聚氨基甲酸酯泡沫塑料的重要原料.为了解DNT对哺乳动物毒作用的危害,观察其毒效应的剂量水平,进行了此项研究.
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二硝基甲苯毒性研究进展
二硝基甲苯(DNT)共有6种同分异构体,均是由甲苯硝化生成的.DNT的主要用途是制造二异氰酸盐,进而制造聚氨酯软泡沫.在美国每年约有上万吨的DNT被用来制造聚氨酯软泡沫[1].另外DNT也是生产三硝基甲苯(TNT)炸药的必要中间体.在我国目前共有500余家厂矿生产TNT[2].DNT接触机会日益增多,其毒性如何也引起了人们的关注.本文介绍用工业方式生产的DNT(tDNT)产品中的2,4-DNT(约含80%)和2,6-DNT(约含20%)2种异构体的急慢性毒性、致癌性、遗传毒性以及生殖毒性的一些研究结果.
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急性苯的氨基硝基化合物中毒致贫血一例
病例患者男,24岁,2007年8月1日在8m×3m×2m通风不良的山洞内自行用柴油发电机加工粉碎硝基苯胺、二硝基甲苯、硝酸铵原料约3000 ks,并按比例混合手工包装,当日气温约34℃,患者身穿背心、短裤、赤足持续工作约17h后出现口唇、耳廓发紫、头晕、乏力、胸闷、气急.
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二硝基甲苯染毒大鼠肝脏病理学改变
[目的]研究二硝基甲苯对肝脏的毒作用.[方法]用二硝基甲苯(DNT)以食用植物油为溶剂分为0、5、16、50 mg/量组给大鼠经口灌胃,每日1次,连续13周,宰杀后取其肝脏观察其病理改变.[结果]大鼠肝脏脏器系数增大,肝脏的改变较为明显,其中肝细胞水肿、炎细胞浸润、肝脏淤血与对照组相比差异均有显著性,肝细胞坏死、脂变、嗜酸性变与各剂量间呈显著正相关性.[结论]肝脏是DNT毒作用的主要靶器官.
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二硝基甲苯染毒大鼠肾脏、睾丸病理学观察
[目的]全面观察二硝基甲苯(DNT)对大鼠肾脏和睾丸的病理损害情况.[方法]用二硝基甲苯以食用植物油为溶剂分为0、5、16、50 mg/kg剂量组给大鼠经口灌胃,每日1次,连续13周,宰杀后取其肾脏、睾丸观察病理改变.[结果]大鼠肾脏、睾丸有不同程度的损伤,其中近曲肾小管上皮细胞水肿、肾间质淤血与DNT各剂量间呈显著正相关性.50 mg/kg组大鼠睾丸间质水肿、精曲小管各级生殖细胞及精子数量减少.[结论]表明DNT对大鼠肾脏和睾丸有一定的毒作用.
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硝化作业工人心血管系统损伤的调查
结合现场个人接触浓度监测结果(日时间加权平均浓度CTWA),采用SPSS 8.0统计软件对77名接触DNT和NT的硝化作业工人和40名非硝化作业工人的有关心血管系统指标进行了统计分析。结果表明,接触组与对照组相比,血压和心率的差异均无显著性(P>0.05)。接触组心脏检查异常者为11.7%,比对照组高,经χ2检验,差异具有显著性(P<0.05),且接触组心脏检查异常者工龄均在5年以上,说明长期接触DNT和NT对作业工人心脏有明显的影响。
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硝化作业工人肝脏肿大的调查
结合现场个人接触剂量监测结果(日时间加权平均浓度CTWA),采用SPSS 8.0统计软件对77名接触DNT和NT的硝化作业工人和40名非硝化作业工人的肝脏肿大检出率进行了统计分析。结果表明,接触组工人肝大检出率高于对照组,差异有显著意义(P<0.05),并随接触时间的增加而加重,尤其工龄在20年以上更为明显。说明长期接触DNT的作业工人肝脏有明显的损伤。
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阻抑氧化光度法测定水中2,4-二硝基甲苯
2,4-二硝基甲苯是重要的化工原料,在造漆、染料、涂料以及TNT炸药和甲苯二异氰酸酯(TDI)等工业生产中广泛使用.环境中的2,4-二硝基甲苯对人体的中枢神经系统具有伤害作用,危害人们的身体健康.目前其检测主要有气相色谱法[1]和苯胺重氮盐滴定分析法[2]等方法.用阻抑氧化光度法测定痕量有机物已有报道[3],但对2,4-二硝基甲苯的测定极少.研究发现,在酸性介质中,微量2,4-二硝基甲苯对高碘酸钾氧化中性红褪色反应有灵敏的阻抑作用,使褪色反应速度明显减慢.本文研究该阻抑作用的适宜条件,建立了阻抑氧化光度法测定通过2,4-二硝基甲苯的新方法,并用于水样分析.
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硝化作业工人肝胆系统损伤的调查研究
本文结合现场个人接触剂量监测结果对77名接触 DNT 和 NT 的硝化作业工人及40名非硝化作业工人的有关肝胆系统指标进行了研究,结果表明接触组工人自觉症状发生率显著高于对照组(P<0.05);B超检查结果接触组肝大检出率高于对照组,差异有显著性(P<0.05),且随接触时间的增加而加重,尤其工龄在20年以上的硝化作业工人肝脏毒性作用更为明显;接触组 HBsAb 检出率明显高于对照组。
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二硝基甲苯对作业工人健康的影响
目的探讨二硝基甲苯(DNT)对作业工人健康的影响.方法对某厂DNT作业环境和81名DNT 作业工人(高浓度组22名和低浓度组59名)健康状况进行调查.结果作业场所DNT平均浓度为(1.64±2.88)mg/m3,TWA浓度为0.67mg/m3,有24.69%的样品超标.DNT各组工人RBC、Hb 和 GST 平均值降低,赫恩滋小体平均值和异常率、ALT和SDH以及SDH异常率升高;高浓度组 MHb、Reticulocyte(Ret)异常率升高,CuZn-SOD下降.与对照组比较差异显著(P<0.01 或 P<0.05),有浓度-反应关系.结论DNT主要抑制机体抗氧化能力,易导致中毒性溶血性贫血,可对肝脏产生不良影响.建议作业场所空气中的DNT的MAC为0.5mg/m3,TWA浓度为0.3mg/m3.
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2,4-二氟苯甲酸合成的改进
2,4-二氟苯甲酸(1)是抗真菌药氟康唑的重要中间体,一般以间二硝基苯[1]为原料,经还原、重氮化、氟代、酰化、氧化等5步反应制备.此法反应步骤较长,重氮化反应需低温控制,操作难度大.我们以2,4-二硝基甲苯为原料,经高锰酸钾氧化得2,4-二硝基苯甲酸(2),氟代后制得1(图1).本法操作简便,成本低廉,收率较好(总收率49%),是一条较好的工艺路线.