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力可:做高通量TOF-MS专家——访美国力可公司销售经理张志杰
按照质量分析仪器的不同,质谱仪可以分为四极杆质谱、离子阱质谱、飞行时间质谱等.飞行时间(time-of-flight,TOF)质谱(MS)的质量分析器是一个无场漂移管.
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超高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱法快速筛查与确证蔬菜水果中的多种农药残留
目的 应用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱技术,针对GB 2763-2014《食品安全国家标准食品中农药大残留限量》规定的农药残留,整合多种检测方法,建立无需标准品的快速筛查与确证蔬菜、水果中多种农药残留的方法.方法 通过一级精确质量数据库比对样品准分子离子的精确质量数、同位素分布与丰度,对蔬菜、水果中农药残留进行初筛,通过实际测定样品的二级谱图与二级谱库中谱图进行比对或通过图谱解析方法进行确证.结果 通过基质加标进行了方法验证,10.0和50.0 μg/kg添加水平检出率均为100％,90％以上的农药化合物回收率在70％ ～120％,并且相对标准偏差(RSD)≤20％(n=5).对30份蔬菜、水果样品进行筛查与确证,共检出27种农药残留,并依据GB 2763-2014进行了判定,共有2份样品超标.结论 该方法的灵敏度、准确性和重复性良好,可以在较短的时间内,甚至在没有标准品的情况下,对GB 2763-2014中数百种农药进行筛查与确证,可为食品安全监管提供有效保障.
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高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法检测猪肉中15种糖皮质激素残留
目的 建立猪肉中15种糖皮质激素残留的定性定量分析方法.方法 采用固相萃取技术处理样品,通过高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(HPLC-Q-TOF-MS)对猪肉中的15种糖皮质激素进行分离和检测,通过考察方法检测限、精密度、回收率等指标对方法学进行验证.建立糖皮质激素的精确相对分子质量数据库,并通过碎片离子的精确质量数推测碎片结构.结果 15种目标化合物检测限为0.1～1 μg/kg,化合物回收率在47.1％～110.3％之间,精密度在3.9％ ～ 19.0％ (n =6)之间.建立了共15种糖皮质激素的精确相对分子质量数据库.结论 建立的方法准确、快速、灵敏度高,结合精确相对分子质量数据库,可对猪肉中糖皮质激素残留进行快速分析.
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高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱法同时测定猪肉中31种β-受体激动剂
目的 建立猪肉中31种β-受体激动剂的高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱(HPLC-Q-TOF-MS)检测方法.方法 样品经葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶分解,乙腈提取,ODS-C18、乙二胺-N-丙基硅烷粉末(PSA)和无水硫酸镁净化、浓缩后,用Poroshell 120 EC-C18柱(2.1 mm×150 mm,2.7 μm)分离,以乙腈-0.1％甲酸水溶液作为流动相进行梯度洗脱.在电喷雾正离子(ESI+)电离模式进行检测.高分辨质谱一级全扫描数据用于筛选及定量分析,信息相关扫描(IDA)获得的二级碎片离子信息用于定性确证.结果 31种化合物的检出限(LOD)为0.01 ～5 μg/kg,定量限(LOQ)为0.1～10 μg/kg.所有化合物在LOQ ～ 100 μg/kg范围内,线性相关系数r＞0.99.在低、中、高3个加标水平下,绝大部分化合物回收率为39.0％ ～ 151.5％,RSD＜15％ (n=5).结论 该方法样品处理简单快速、灵敏、准确,适合于猪肉中β-受体激动剂的筛查及定量测定.
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高分辨质谱在食品农药残留分析领域的应用进展
高分辨质谱技术在农药残留分析领域的研究已经显示出极大的发展潜力.本文对目前应用于农药残留分析的两种高分辨质谱技术,飞行时间质谱法(TOF-MS)和傅里叶变换静电场轨道阱质谱(FT Orbitrap-MS)在食品农药残留分析领域的应用进行了综述,并简要阐述了高分辨质谱技术较低分辨质谱技术在痕量分析中的优势,同时对高分辨质谱技术在农药残留分析研究领域的发展前景进行了展望.
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云南白药对实验性糖尿病牙周炎大鼠的临床及代谢组学研究
通过云南白药对糖尿病牙周炎动物模型影响的临床和代谢物分析,探讨云南白药对糖尿病牙周炎的影响.方法:建立实验性糖尿病牙周炎动物模型,观察应用云南白药后大鼠的临床及组织学变化.基于超高效液相色谱一飞行时间质谱(UPLc-TOFMS)测定云南白药给药后大鼠尿液代谢物变化.结果:(1)灌药后2周至6周云南白药组(BY)牙周探诊深度(PD)逐渐下降,组间两两比较均有统计学意义(P<0.05),在6周时与模型组(DP)组相比BY组的PD及牙槽骨丧失(ABL)出现明显下降(P<0.05),组织学观察也在6周时发现BY组有牙槽骨修复及新骨形成.(2)结合PLS-DA发现BY组变化较明显,在2周时偏离远,4周后逐渐回归,6周时与0周时基本重合,与糖尿病牙周炎大鼠PD及ABL变化情况相一致.初步表明云南白药能延缓糖尿病牙周炎病程的发展.
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UFLC-ESI-IT-TOF鉴定六味地黄丸中的化学成分和代谢成分
目的:鉴定六味地黄丸中的化学成分和代谢成分.方法:采用超快液相色谱梯度洗脱.飞行时间质谱正负离子同时检测.结果:在六味地黄提取物中鉴定了40种化学成分,在大鼠血中鉴定了6种原型药物和9种代谢产物,并推断了以上产物的代谢途径.结论:UFLC-ESI-IT-TOF方法适合于复杂中成药样品的分析,有助于全面了解六味地黄丸中的化学成分和代谢成分.
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HPLC-TOF/MS对肝力保胶囊化学成分的快速鉴别
目的:运用高效液相色谱-高分辨飞行时间质谱(HPLC-TOF/MS)联用技术快速鉴别肝力保胶囊中化学成分.方法:色谱分离采用SHISEIDO MG C18色谱柱(3.0 mm×100 mm,3μm);流动相0.1％甲酸水(A)-乙腈(B),梯度洗脱(0 ～ 10min,5％～20％B;10～30 min,20％ ～70％ B),柱温25℃,流速0.6 mL· min-1,柱后分流比2∶1.质谱定性采用飞行时间质谱,电喷雾离子源(ESI),正负离子模式扫描(m/z 100 ～1 000).结果:一次性鉴别出肝力保胶囊中30种化学成分.结论:该研究比较全面地阐明了肝力保胶囊的化学组成,为该复方的药效学物质基础研究和质量控制奠定了基础.
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超高效液相色谱-飞行时间质谱法测定苦参素注射液中苦参碱和氧化苦参碱
目的:建立苦参素注射液中苦参碱和氧化苦参碱的含量测定方法.方法:色谱柱为Acquity UPL-CBEH C18色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7 μm);以10 mmol·L-1醋酸胺水溶液(用氨水调节pH 8)-甲醇为流动相梯度洗脱;流速0.30 mL·min-1;柱温30℃;检测波长210 nm;进样量2 μL.结果:苦参碱和氧化苦参碱分别在0.084～3.36 μg和0.086～3.44 μg呈现良好的线性关系,平均加样回收率分别为103.2%,98.7%;RSD分别为1.5%,1.2%.结论:本法简便、快速、准确.适用于该药品生产及临床应用中的质量监控.
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HPLC-TOF-MS对中药石见穿化学成分的快速鉴别
运用高效液相-高分辨飞行时间质谱(HPLC-TOF-MS)技术对中药石见穿化学成分进行了快速鉴别.色谱分离采用SHISEIDO MG C18(3.0 mm×100 mm,3μm)色谱柱;流动相为乙腈(A)和水(含0.1％甲酸,B),梯度洗脱,A相比例随时间的变化:10％ ～90％(0～33 min),90％ (33 ～40 min);柱温25℃;流速0.6 mL·min-1,柱后分流比为2:1.质谱定性采用飞行时间质谱,电喷雾离子源(ESI),正离子模式,扫描范围m/z 100～1 000.后,一次性鉴别出石见穿中28种的化学成分.该研究建立了一种基于HPLC-TOF-MS技术对石见穿中的化学成分进行快速鉴别的方法,为中药石见穿的质量控制及体内的深入研究奠定了基础.
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基于飞行时间质谱技术研究手足口病人群IL-22/IL-22RA1基因单核苷酸多态性
目的 探讨Th22细胞相关性细胞因子IL-22/IL-22RA1基因单核苷酸多态性(SNP)与手足口病易感性及其转归的关系.方法 采用病例-对照研究方法,选取2012年4月至9月深圳市第三人民医院收治并确诊的手足口病住院患者296例为病例组,其中轻症手足口病患者178例,重症患者118例,对照组为同期在该医院健康体检儿童155例.应用飞行时间质谱(time of fight mass spectrum,TOF-MS)生物芯片技术,检测IL-22/IL-22RA1基因共4个SNP位点基因型(rs2227473、rs2227483、rs3795299、rs34379702),对SNP进行Hardy-Weiberg平衡检测,并计算各SNP位点在不同人群中等位基因频率,筛选与手足口病易感性、预后相关的SNP位点.结果 纳入研究的4个SNP位点的基因型分布均处于遗传平衡状态.入组人群中IL-22的基因rs2227473位点存在GG、GA和AA基因型,重症手足口病组rs222743位点A等位基因频率(13.14％,31/236)显著高于轻症组(6.18％,22/356),差异有统计学意义(x2=8.424, P＜0.001,A=2.296,95％CI=1.294-4.074).对于EV71相关性手足口病而言,重症组A等位基因频率(19.64％,22/112)显著高于轻症组(7.41％,4/54),差异有统计学意义(x2=4.129,P =0.042,A=3.056,95％CI=0.997 ～9.368).结论 IL-22基因rs2227473位点多态性与手足口病转归密切相关,尤其是EV71相关性手足口病.
关键词： 手足口病 白细胞介素IL-22 多态性 单核苷酸 飞行时间质谱 -
飞行时间质谱在快速检测地震伤员产气荚膜梭菌感染中的应用
对细菌的正确和快速鉴定可以给患者的诊断和治疗提供有效的帮助.当前细菌的鉴定方法多种多样,有传统的手工经典方法,如API、RapID、微量生化管鉴定,有临床常规使用的全自动或者半自动细菌鉴定仪器,还可以用16 s rDNA和gyrB基因序列分析等分子生物学的方法对细菌进行鉴定[1-2].
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血清多肽谱对高级别浆液性卵巢癌诊断价值分析
目的 寻找高级别浆液性卵巢癌相关的血清标志,并评价其诊断价值.方法 收集2006-07-17-2011-03-30浙江省肿瘤医院卵巢癌血清样本165例,均经病理确诊.采用纳米磁珠结合基质辅助激光解析离子化飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)技术,检测95例高级别浆液性卵巢癌患者、34例其他上皮性卵巢癌患者、36例卵巢良性肿瘤患者和70名健康志愿者血清样本,并获得血清多肽谱.采用Biomarker Wizard软件分析所获得的多肽谱找出差异蛋白,进一步采用SPSS 12.0中ROC曲线分析差异蛋白,评价其诊断灵敏度和特异性.结果 通过34例高级别浆液性卵巢癌患者和34名年龄匹配的健康人群血清多肽谱比较筛选出8个差异峰,P＜0.000 1.进一步扩大样本量,经分析ROC曲线面积＞0.9的有2 742、8 568和8 692 m/z 3个差异峰;当差异峰2 742m/z取临界值24.31时,其诊断敏感性和特异性分别为90％和84.2％,其中早期卵巢癌诊断敏感性为82.35％.早期(Ⅰ、Ⅱ)与晚期(Ⅲ、Ⅳ)高级别浆液性卵巢癌比较有3 163、4 180和4 288m/z 3个差异峰,P＜0.01,其ROC曲线面积均＞0.7;其中3 163 m/z鉴别早晚期高级别浆液性卵巢癌敏感性和特异性分别为52.9％和88.5％.高级别浆液性卵巢癌患者与其他上皮性卵巢癌患者比较无明显差异峰.高级别浆液性卵巢癌患者和卵巢良性肿瘤患者比较有13 745、15 930和28 111 m/z 3个差异峰,P＜0.01,ROC曲线面积＞0.7的差异峰有15 930和28 111 m/z;其中15 930 m/z的鉴别诊断敏感性和特异性分别达到52.6％和80.6％.结论 2 742m/z差异蛋白对于早期高级别卵巢癌具有较高的诊断价值,3 163m/z在早期和晚期高级别浆液性卵巢癌患者的鉴别诊断中有一定价值,15 930m/z对于高级别浆液性卵巢癌和良性卵巢肿瘤鉴别诊断有一定的价值.
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血清多肽谱检测对子宫内膜癌早期诊断价值
目的 研究子宫内膜癌患者血清多肽谱的变化,探讨子宫内膜癌早期诊断相关的差异蛋白.方法 选取2008-05-01-2011-05-31浙江省肿瘤医院收治的子宫内膜癌患者134例、子宫体良性病变患者103例和健康女性志愿者95名作为研究对象.将研究对象分为测试组(45例Ⅰ期子宫内膜癌患者和45名健康女性)、验证组(134例子宫内膜癌患者和95名健康女性),采用基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱(matrix-associated laser disso-ciation/ionization timeof flight mass spectrmtry,MALDI-TOF-MS)结合纳米磁殊技术测定其血清多肽谱,Biomarker Wizard软件筛选差异蛋白峰,采用SPSS 12.0中ROC曲线分析差异峰建立诊断模型,进一步评价模型对诊断子宫内膜癌的敏感度和特异性,并分析差异蛋白峰在各期子宫内膜癌及子宫良性病变患者中的分布情况.结果 血清多肽谱检测结果显示,测试组质荷比为1 500～30 000 m/z,共测得82个蛋白峰,其中有12个差异峰差异有统计学意义,P＜0.001.在12个差异峰中,取ROC曲线面积≥0.8的2 768、3 402和6 441 m/z 3个差异峰作为子宫内膜癌的诊断模型,其敏感度分别为78.4％、75.4％和66.8％,特异性分别为92.6％、89.5％和86.2％;三者联合的敏感度和特异性为88.1％和75.8％.联合诊断模型鉴别子宫内膜癌和子宫良性病变的敏感度为94.9％.结论 血清多肽谱检测筛查发现的差异峰2 768、3 402和6 441 m/z能较正确的区分子宫内膜癌患者、健康人和子宫良性病变患者,有助于子宫内膜癌的早期筛查.
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应用SELDI-TOF-MS技术分析乳腺癌与乳腺增生症的血清蛋白差异
目的:探讨乳腺癌与乳腺增生症患者在血清蛋白表达方面的差异.方法:采用表面增强激光解析离子化飞行时间质谱(SELDI-TOF-MS)技术检测119例乳腺癌和42例乳腺增生症患者的血清蛋白质谱,用生物标记向导和模型匹配软件进行组间差异分析,构建分类决策树以鉴别乳腺癌.结果:乳腺癌与乳腺增生症两组间有23个显著性差异蛋白峰,用其中的8个差异蛋白构建决策树分类模型,在学习模式下灵敏度为100%(119/119),特异性为97.62%(41/42),检测模式下灵敏度和特异性分别为91.60%(109/119)和92.86%(39/42).结论:乳腺癌与乳腺增生症的血清蛋白表达存在差异,差异蛋白质组研究有助于这2种疾病的鉴别诊断.
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电喷雾飞行时间质谱法研究溶液pH值对醋氨己酸锌络合结构的影响
目的考察不同pH值条件下醋氨己酸锌络合结构的稳定性.方法测定不同pH值醋氨己酸锌溶液的电喷雾离子化/飞行时间质谱,研究其络合结构的稳定性.结果证明醋氨己酸锌络合结构在pH值为2.54时稳定,且在此pH值有一定的缓冲作用.根据质谱数据,发现在此pH条件下,醋氨己酸锌较易形成(M+ZnY)+(Y=CH3CONH(CH2)5COO-)和(2M+Na)+离子.结论醋氨己酸锌能减低胃的酸度;可进一步形成多聚体;对于胃酸分泌过多的病人,它与质子泵阻断剂、胃酸抑制剂的联合用药是合理的.
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龙胆药材中龙胆苦苷和马钱子苷酸含量的测定及其指纹图谱研究
龙胆(Radix gentianae)又名胆草,为龙胆科植物龙胆(Gentiana scabra Bye.)的根及根茎;性寒,味苦,可用于清热燥湿,泻肝胆火.
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超高效液相色谱-飞行时间质谱法测定邻苯二甲酸酯类物质
目的:建立超高效液相色谱-飞行时间质谱法同时检测18种邻苯二甲酸酯化合物,并定量测定邻苯二甲酸二异葵酯(DIDP),邻苯二甲酸二异壬酯(DINP),邻苯二甲酸二壬酯(DNNP)含量.方法:色谱柱为ACQUITY UPLC HSS T3(2.1 mm × 100 mm,1.8 μm),以流动相A为乙腈,流动相B为5 mmol·L-1醋酸铵溶液进行梯度洗脱,采用(+)ESI电离源,以[M+H]+离子峰作为定性定量分析时监测的离子.结果:各色谱峰分离度良好,DIDP,DINP,DNNP分别在0.060 6~2.424 μg·mL-1,0.054 15~2.166 μg·mL-1,0.051 45~1.029 μg·mL-1范围内线性关系良好,方法RSD<1.8%.结论:本法灵敏、快速、准确,可作为测定邻苯二甲酸酯类物质的参考方法.
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在线二维凝胶色谱反相液相色谱-飞行时间质谱技术对盐酸头孢替安中聚合物杂质的分析研究
目的 对β-内酰胺类抗生素中聚合物杂质检测的常规凝胶色谱方法进行有效性考察,并且实现凝胶色谱法与反相高效液相系统有关物质分析方法的有效统一.方法 采用在线二维柱切换技术和液质联用技术对常规凝胶色谱法的有效性进行考察,同时将凝胶色谱检出的杂质在反相液相色谱系统中进行定位及结构推断.结果 常规凝胶色谱法检测的盐酸头孢替安中的聚合物杂质主要为降解物杂质及开环物杂质等,无法有效的表征致敏性聚合物杂质.结论 在线柱切换技术可以有效地将凝胶色谱法的优势与指针性聚合物杂质的定位结合起来,为建立真实有效的表征聚合物杂质的研究思路奠定基础.
关键词： 盐酸头孢替安 聚合物杂质 二维凝胶色谱反相液相色谱 飞行时间质谱 -
应用高效液相色谱-飞行时间质谱及离子阱质谱分析磷酸苯丙哌林中的杂质
目的 应用高效液相色谱-飞行时间质谱及高效液相色谱-离子阱质谱分析磷酸苯丙哌林原料药中的杂质.方法 采用Waters C18柱,以乙腈-0.01 mol·L-1醋酸铵溶液(冰醋酸调节pH值至3.3)(60∶40)为流动相,分离杂质与磷酸苯丙哌林,采用飞行时间质谱测定杂质精确相对分子质量,采用离子阱质谱获得其质谱碎片.结果 通过精确相对分子质量确定杂质的分子组成为C21H25NO2,为苯丙哌林氧化产物,通过分析质谱碎片和生产工艺,推测了杂质的结构.结论 飞行时间质谱和离子阱质谱相结合,可以在化合物结构确认方面发挥重要作用.
