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使用TripleTOF4600进行未知物筛查
AB SCIEX的三重四极杆串接高分辨质谱TripleTOF4600，以其可以长期稳定高效提供高质量精度数据的特性，成为越来越多食品安全和环境检测实验室的主力质谱机型。同时基于对高分辨质谱筛查流程的理解，AB SCIEX又推了出全新的MasterView软件，助力检验人员可以更轻松地对管理数据进行未知物筛查。本文通过分享近实验的一些数据，对AB SCIEX的新检测流程进行介绍，以期对从事未知物筛查的实验人员有所帮助。
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超高效液相色谱-高分辨质谱法测定蜂蜜中14种农药残留
目的 建立超高效液相色谱-高分辨质谱同时快速测定蜂蜜中14种农药残留的方法.方法 样品采用1％甲酸乙腈提取,以N-丙基乙二胺(PSA)和C18作为吸附剂的分散固相萃取法(d-SPE)进行净化,以Accucore aQ C18色谱柱(2.6 μm,2.1mm×150 mm)进行色谱分离,通过高分辨质谱的全扫描/实时二级质谱扫描模式进行定性筛查和定量检测.结果 14种农药残留在一定浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)均大于0.998,定量限(LOQ)为0.6～6μg/kg.空白蜂蜜样品在LOQ、15和30 μg/kg三个加标水平的平均回收率为80.3％～ 112.7％,相对标准偏差为0.4％～7.1％.结论 该方法适合蜂蜜中农药多残留的快速筛查和定量.
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固相萃取-同位素稀释高分辨质谱法测定苹果及橙柑类水果中吗啉残留
目的 建立固相萃取结合高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱的检测方法分析苹果和橙柑类水果中吗啉的残留情况.方法 样品采用含1％甲酸的乙腈-水溶液(1∶1,V/V)提取,经MCX固相萃取柱净化,BEH HILlC色谱柱分离,以含0.1％甲酸的乙腈、含0.1％甲酸和4 mmol/L甲酸铵的水溶液作为流动相进行梯度洗脱分离.采用正离子采集模式对样品进行分析,tMSMS采集模式定量分析,内标法测定.结果 吗啉在1～ 100 μg/L范围内呈良好的线性关系,回归系数r2＞0.999,该方法的检出限和定量限分别为5和10μg/kg.在不同加标水平下的平均回收率为81.3％ ～ 103.7％,日内和日间精密度分别为2.7％ ～7.4％和1.7％ ～8.1％.结论 本方法灵敏、准确,适用于苹果和橙柑类水果中吗啉残留的分析测定,具有很好的实际应用价值.
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高分辨质谱在食品农药残留分析领域的应用进展
高分辨质谱技术在农药残留分析领域的研究已经显示出极大的发展潜力.本文对目前应用于农药残留分析的两种高分辨质谱技术,飞行时间质谱法(TOF-MS)和傅里叶变换静电场轨道阱质谱(FT Orbitrap-MS)在食品农药残留分析领域的应用进行了综述,并简要阐述了高分辨质谱技术较低分辨质谱技术在痕量分析中的优势,同时对高分辨质谱技术在农药残留分析研究领域的发展前景进行了展望.
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中成药和保健食品中9种5型磷酸二酯酶抑制剂的液相色谱-高分辨质谱检测法
目的 采用分散固相萃取技术结合超高效液相色谱-高分辨质谱法建立中成药和保健食品中9种5型磷酸二酯酶(phosphodiesteras 5,PDE5)抑制剂的检测方法 .方法 用0.1%甲酸-乙腈超声提取后,经磁性复合填料分散固相萃取法净化,以C18色谱柱进行色谱分离,通过高分辨质谱的全扫描/实时二级质谱扫描进行分析检测.结果 9种PDE5抑制剂在5~500 ng/L范围内呈良好的线性关系(r>0.999).9种PDE5抑制剂的方法 检出限和低定量限分别为2、5μg/kg.空白样品在5~500μg/kg范围内的3个加标水平的平均回收率为87.6%~108.9%,相对标准偏差为1.9%~7.2%.应用该方法 对中成药和保健食品实际样品进行检测,有1份样品检出豪莫西地那非非法添加.结论 本方法 适用于中成药和保健食品中9种PDE5抑制剂的快速筛查和定量检测.
关键词： 中成药 保健食品 固相萃取 高分辨质谱 5型磷酸二酯酶抑制剂 -
纳米氧化铈促进糖尿病大鼠创面愈合机制的代谢组学研究
目的 采用非靶标代谢组学方法研究纳米氧化铈作用于糖尿病GK大鼠模型溃疡创面组织后所引起的相关代谢改变.方法 选用8～10周龄、体重(256±3)g雄性GK大鼠20只,按随机数字表法分为生理盐水组和纳米氧化铈组,每组10只.用皮肤取样器于大鼠背部肩胛稍后脊柱两侧对称制造2个直径8 mm的圆形深至肌层的皮肤损伤创面,创面每天给药1次,第7天处死大鼠,取材行苏木精-伊红染色法(HE)染色和代谢组学分析.利用液相色谱质谱检测大鼠创面组织中代谢产物的变化,通过主成分分析和正交偏小二乘判别分析筛选差异代谢物.结果 HE染色结果显示,与生理盐水组相比,纳米氧化铈组大鼠皮肤创面炎症细胞较少、成纤维细胞较多且排列规则.共筛选出15个差异代谢物以及6条与实验条件相关的受到显著干扰的代谢途径,后者包括嘌呤代谢、甘氨酸、丝氨酸和苏氨酸代谢、花生四烯酸代谢、不饱和脂肪酸的生物合成、泛酸盐和辅酶A的生物合成以及柠檬酸盐循环.结论 纳米氧化铈可能通过改善GK大鼠创面的代谢网络而调节糖、脂和氨基酸代谢,且上调抗炎、抗氧化应激信号通路,从而使得创面快速愈合.
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基于高分辨质谱的180天受控生态密闭系统环境人体小分子代谢物变化规律研究
目的 制定科学合理的营养保障措施,探讨受控生态密闭系统环境下营养代谢变化规律.方法 招募4名受试者进入密闭舱开展180天受控生态环境实验,实验期间分别收集4名受试者的晨尿.运用高分辨质谱(UHPLC-Q/Exactive)检测尿液中的小分子代谢物,建立偏小二乘判别分析模型筛选密闭环境下显著变化的代谢物,研究受控生态密闭系统环境对人体营养代谢的影响,并通过代谢通路分析识别密闭环境下的代谢变化.结果 共有70个小分子代谢物发生了显著的变化,反映了密闭环境下对人体蛋白分解、能量代谢、脂质氧化、肠道菌群结构等的影响.结论 长期受控生态密闭系统环境下人体小分子营养代谢产物发生了变化,需要有针对性的采取营养防护措施.
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气相色谱-高分辨质谱联用法检测人尿中21种兴奋剂
采用气相色谱-高分辨质谱联用技术建立人尿中包括诺龙、宝丹酮、美雄酮在内的21种兴奋剂的检测方法.样品经液液萃取,浓缩,三甲基硅烷化衍生,利用气相色谱/高分辨质谱及多离子检测技术(MID)同时检测21种兴奋剂.按照世界反兴奋剂组织(WADA)认可实验室方法验证程序进行验证,该方法的检出限为ng·mL-1水平；回收率为66％～103％之间(n=6),回收率的相对标准偏差小于10.0％；对3个不同浓度下样品定量检测的精密度测试.结果表明,精密度RSD分别低于9.5％,10.0％,9.7％.
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超高效液相色谱-高分辨质谱联用分析新型毒品5F-AMB的体外肝微粒体代谢物及代谢途径
本文研究新型毒品5F-AMB在体外肝微粒体模型中的代谢物.在体外人肝微粒体孵育模型中加入5F-AMB以模拟在人体的代谢过程,并利用超高效液相色谱高分辨质谱联用技术(UPLC-HR-MS)分析代谢发生位点及代谢途径.结果显示,5F-AMB在人肝微粒体模型中共产生9种代谢物,其主要代谢途径为酯键水解、酯键水解合并脱氟氧化、酯键水解合并戊烷基链羟化和酯键水解合并吲唑环羟化.以上结果表明该方法简便快捷,推荐5F-AMB的酯键水解、酯键水解合并脱氟氧化、酯键水解合并戊烷基链羟化和酯键水解合并吲唑环羟化代谢物为合适的潜在尿液标志物.
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基于体内-体外物质组关联分析酸枣仁潜在效应物质
建立UHPLC Q Exactive轨道离子阱高分辨质谱分析酸枣仁水提物体内外化学成分的方法.借助高分辨质谱仅提供的化合物精确相对分子质量,结合色谱保留时间、紫外吸收光谱和二级质谱等信息,在酸枣仁水提物中共鉴定和推断出25个化合物,其中12个黄酮化合物、8个三萜皂苷化合物、2个脂肪酸和3个生物碱,基本阐明了酸枣仁水提物中主要化学成分.通过体内-体外物质组关联,分析正常大鼠灌胃酸枣仁水提物后尿液中代谢物,共鉴定和推断出20个代谢物,包括16个原形化合物和4个代谢产物;并对体内成分镇静催眠作用的相关文献进行挖掘,初步遴选斯皮诺素、当药黄素、酸枣仁皂苷A和B为其发挥镇静催眠作用的潜在效应物质.为后期效应物质的进一步确证提供实验基础.
关键词： 酸枣仁 体内-体外物质组关联 高分辨质谱 效应物质 -
液相色谱-四极杆飞行时间质谱联用法鉴定注射用盐酸吉西他滨中的未知杂质
目的 对注射用盐酸吉西他滨的主要杂质进行结构分.方法 采用液相色谱-四级杆飞行时间质谱联用技术对该杂质进行结构分析,色谱条件:采用ZORBAX Eclipse XDB-C18(4.6 mm×250mm,5μm)色谱柱,以甲醇-10 mmol·L-1醋酸铵溶液(用醋酸调节pH至5.7))(1∶9)为流动相,流速1.0 mL·min-1；质谱条件:正离子检测模式,毛细管电压:4.0 kV,锥孔电压:65 V,喷雾气压:310 kPa,干燥气(氮气)流量:11 L·min-1,干燥气温度:350 ℃,碎裂电压150 V；结吉西他滨与该杂质的多级质谱裂解规律,研究质谱碎片裂解途径,鉴定该杂质的结构..结果 该未知杂质为2′-脱氧-2′,2′-二氟尿苷.结论 本实验为药物的杂质控制和工艺优化提供参数,进而提高用药安全性.
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高分辨质谱在药物代谢产物鉴定中的应用进展
高分辨质谱由于具有快速、灵敏、专属的特点,在药物及代谢产物的鉴定中有着重要的应用.文章综述了质谱系统在代谢物鉴定中的进展,重点介绍了多种新型高分辨质谱数据采集和处理技术在代谢物鉴定方面呈现的优势,以期为代谢产物鉴定研究提供参考.
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云南美登木共生放线菌菌株CS产生的新多羟基环己烷衍生物
从云南美登木共生放线菌菌株(Streptomyces sp.)CS的发酵产物中分离得一个新的多羟基环己烷衍生物,并通过波谱学特征鉴定化合物的结构为1-isobutyroxymethyl cyclohex-1(6)-ene-2,3,4,5-tetrol-2-isobutyrate.
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云南美登木共生放线菌菌株1B1产生的一个新的angucycline抗生素
从云南美登木共生放线菌菌株1B1的发酵提取物中分离得到了一个新的angucycline抗生素,并通过其谱学特征鉴定了化合物1的化学结构.
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UPLC-ESI-TOF/MS应用于黄芩化学成分的快速分析
目的:建立黄芩的超高效液相色谱-电喷雾-飞行时间质谱(UPLC-ESI-TOF/MS)分析方法,研究黄芩的化学成分.方法:分别采集UPLC-TOF/MS全扫描质量色谱图和源内裂解的UPLC-TOF/MS色谱图,通过分子离子精确质量和同位素拟合度的分析确定分子式,在数据库中检索匹配的化合物,进而解析源内裂解的质谱图,从而对各峰进行鉴定或结构表征.结果:共鉴定或表征了黄芩药材中31个成分,均为黄酮类化合物.结论:该方法快速、灵敏、准确,可用于黄芩化学成分的分析,也为其它中药的成分分析提供了思路.
关键词： 黄芩 UPLC-ESI-TOF/MS 成分分析 高分辨质谱 源内裂解 -
应用代谢组学方法对细菌培养体中霉菌毒素的研究
[目的]针对细菌培养体的小鼠喂养试验结果,建立细菌培养体中霉菌毒素的系统筛选方法. [方法]采用霉菌毒素净化萃取柱选择性地进行样品净化处理,经高速液相色谱技术与高分辨质谱技术(RRLC-TOF)测定,用相关代谢组学软件系统处理分析. [结果]采用液相色谱与高分辨质谱技术方法,对细菌培养前后能识别的标志性组分少达15000个;而采用代谢组学方法将培养前后的差异组分数量缩小到＜2000个,再结合霉菌毒素软件库的查询,进而确认培养后的细菌培养体中新出现了镰刀菌烯醇(fusarenon X)、蛇形菌素(diacetoxyscirpenol)、15-乙酰蛇形菌素(15-acetoxyscirpenol)等毒素. [结论]应用代谢组学的相关技术方法,实现对宏量数据中差异性组分快速筛选,并为分析毒理学提供了一个新的技术方法.
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保健酒中非法添加一种西地那非类化合物的确证
目的 确证保健酒中非法添加的一种西地那非类似物.方法 通过HPLC发现保健酒中与西地那非色谱及光谱均相似的化合物,依据高分辨质谱离子碎片推测该西地那非类似物的分子结构及裂解规律.制备液相纯化后,据核磁数据对其结构进一步确证.结果 高分辨质谱、核磁等技术结果表明,该化合物为丙氧基艾地那非,分子式为C24H34N6O4S.结论 该方法准确稳定,重复性好,可用于保健酒的质量控制.
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氯硝柳胺在小鼠血浆、肌肉及皮肤中的药代动力学研究
目的 用液相色谱-质谱联用仪(high performance liquid chromatography/mass spectrometry,HPLC/MS)建立氯硝柳胺在小鼠血浆、肌肉和皮肤中的定量分析方法,并用于药代动力学,为氯硝柳胺抗尾蚴侵袭新剂型的研究及药物残留测定方法的建立提供实验数据支持. 方法 采用丙酮提取生物样品中的氯硝柳胺,以对硝基酚为内标,以两者的[M-H]-准分子离子峰m/z 324.9788和138.0186为单离子监测(SIM)产物离子进行定量分析,测定氯硝柳胺在血浆、肌肉和皮肤中的药物含量和药时曲线,计算药峰浓度(Cmax)、生物半衰期(T1/2)及药时曲线下面积(AUC). 结果 小鼠口服200mg/kg氯硝柳胺后在血浆、肌肉和皮肤Cmax分别为(2251.22±31.38)、(250.52±41.99)和(3663.01±1279.52) ng/ml,T1/2分别为(11.07±0.88)、(45.57±0.66)和(14.67±0.31)h,AUC分别为(23 237.± 544)、(8 458±581)和(79093±1 060) ng/(h·ml). 结论 氯硝柳胺在小鼠体内的含量测定结果表明,其在皮肤中Cmax及AUC均为高,说明其易于在皮肤中分布.该性质有利于抗血吸虫尾蚴的侵袭.
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基于高分辨质谱和代谢组学技术对不同银杏叶制剂差异成分的快速分析
采用高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱法(HPLC-Q/TOF-MS),利用代谢组学技术,比较银杏叶制剂组成成分的差异,包括银杏叶滴丸、银杏酮酯滴丸、银杏叶提取物片.采用XSELECT HSS T3色谱柱(4.6 mm×150 mm,3.5μm),以0.1％ 甲酸水-乙腈为流动相,柱温为40℃ 进行色谱分离,采用ESI-Q/TOF检测,负离子模式扫描.采用偏小二乘判别分析方法(PLS-DA)进行数据统计,比较不同银杏叶制剂中的差异成分.结果表明,采用高分辨质谱鉴定了21种银杏叶提取物片与银杏叶滴丸的差异成分,其中滴丸中含量大于银杏叶提取物片的有7种,主要是黄烷醇类化合物,银杏叶提取物片中含量大于滴丸的有14种,多数是有机酸类化合物.鉴定了银杏叶滴丸与银杏酮酯滴丸的12种差异成分,其中银杏叶滴丸中含量大于酮酯滴丸的有7种,主要是黄烷醇类化合物,酮酯滴丸中含量大于银杏叶滴丸的有5种,主要是金松双黄酮和有机酸.结果阐明了不同厂家的银杏叶制剂之间的差异物质,为建立更完善的银杏制剂质控标准提供了科学指导.
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HPLC-MSn法分析延胡索饮片中生物碱成分
目的 采用高效液相色谱-质谱(HPLC-MSn)法,分析延胡索饮片的生物碱类成分.方法 采用C18色谱柱,乙腈-0.2％乙酸水溶液梯度洗脱,LTQ-Orbitrap线性离子阱高分辨质谱,正离子检测模式进行扫描,解析多级质谱数据,进行成分定性分析.结果 在正离子检测模式下,延胡索饮片中检测出25种成分,鉴定了18种生物碱类成分,其中10种叔胺碱,8种季胺碱成分.结论 建立的液相色谱结合高分辨质谱分析延胡素饮片成分的方法快速简便,可用于复杂成分分析,为延胡索饮片质量控制提供了参考依据.
