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  • 同位素稀释-超高效液相色谱串联质谱法测定人体血清/全血中维生素B1

    作者:江振作;陈从艳;田天;吴超超;高强;卢颖如;彭军

    目的 建立快速、灵敏测定人体血清/全血中维生素B1的稳定同位素稀释-超高效液相色谱串联质谱(ID-UPLC-MS/MS)法.方法 血清/全血样本经蛋白质沉淀处理,上清液用双蒸水稀释,采用Thermo Hypersil GOLD aQ色谱柱分离,以10 mmol/L甲酸铵水溶液~乙腈为流动相,梯度洗脱.采用电喷雾离子源电离,正离子模式下,采用多反应监测(MRM)扫描方式检测,维生素B1和同位素内标的离子通道分别为m/z 265.2→122.0和269.2→122.0.结果 维生素B1在0.446~89.2 ng/mL范围内线性关系良好,r =0.999 6;低、中、高质控样本的日内、日间精密度的相对标准偏差(RSD)均<5.34%;平均加样回收率在96.9%~102.6%,RSD均<6.61%.结论 建立的方法简单快速、灵敏度好、准确度高,可用于人体血清/全血中维生素B1的测定.

  • UPLC-MS/MS法测定茵栀黄口服液中栀子苷与绿原酸的含量

    作者:张先林

    目的:建立同时测定茵栀黄口服液中栀子苷与绿原酸含量的方法.方法:采用液质联用技术,乙腈:5mmol·L-1甲酸铵水溶液为流动相、等度洗脱,以Phenomenex Gemini C18色谱柱为分析柱,通过电喷雾离子源,正负离子同时检测,多反应监测方式.结果:栀子苷与绿原酸的线性范围分别为2.5~640ng·mL-1(R=0.9968)、2~512ng·mL-1(R=0.9977),加样回收率在97.12%~104.56%,RSD均低于3.30%.栀子苷与绿原酸在茵栀黄口服液中的平均含量分别为5.33mg·mL-1、0.46mg·mL-1.结论:该法专属性强、快速灵敏,可用于茵栀黄口服液中栀子苷与绿原酸的含量测定.

  • UHPLC-MS/MS检测增加骨密度保健食品中非法添加物醋氯芬酸

    作者:陈岑;程巧鸳;周明昊

    目的 采用超高效液相色谱法-串联质谱法 (UHPLC-MS/MS) 建立增加骨密度类保健食品中醋氯芬酸的检测方法.方法 使用Agilent Eclipse-plus C18色谱柱 (2.1 mm×50 mm, 1.8μm), 流动相为甲醇-10 mmol·L-(16) 乙酸铵 (含0.1%乙酸) 溶液 (70∶30) .质谱条件为电喷雾离子源 (ESI+), 多重反应监测 (MRM) 方式进行检测.结果 醋氯芬酸在5.0~100.0 ng·m L-(16) 内与峰面积均呈良好线性关系 (r=1.000 0), 平均加样回收率为99.1%, RSD为0.25%;重复性RSD为0.4%, 低检测限为1.8μg·kg-(16) .结论 该方法灵敏度高, 专属性强, 定量快速准确, 可用于增加骨密度类保健食品中非法添加物醋氯芬酸的检测.

  • UHPLC-MS/MS测定大鼠尿液中环磷酰胺及其代谢产物浓度

    作者:冯格;陈力;翟健秀;高守红;陈万生;夏天一;谢新芳;熊筱娟;张凤

    目的 基于UHPLC-MS/MS建立测定给予高剂量环磷酰胺(cyclophosphamide,CTX)后大鼠尿液中CTX及其代谢产物脱氯乙基环磷酰胺(dechloroethylcyclophosphamide,DCCTX)、4-酮基环磷酰胺(4-Ketocyclophosphamide,4-KetoCTX)、羧基磷酰胺(carboxyphosphamide,CEPM)浓度的方法.方法 大鼠尿液样品经10%甲醇水溶液直接稀释,离心后取上清液,采用UHPLC-MS/MS进行检测分析.色谱柱:Agilent poroshell SB-C18(2.1 mm×75 mm,2.7 μm);流动相:甲醇-10 mmol·L-1乙酸铵水溶液,进行梯度洗脱,流速0.25 mL·min-1,柱温25℃.采用电喷雾离子源,以多重反应监测模式进行正离子检测.用于定量检测分析的离子对分别为:CTX:m/z 261.10→140.10;DCCTX:m/z 199.20→78.00;4-KetoCTX:m/z 275.10→142.00;CEPM:m/z293.10→221.10;替硝唑(tinidazole,TNZ):m/z 248.10→121.10.结果 CTX及其代谢产物尿中浓度在40~2 000 ng·mL-1内线性关系良好(CTX、DCCTX、4-KetoCTX、CEPM的r2分别为:0.991 5,0.991 0,0.995 6,0.991 8),低定量限均为40 ng·mL-1;日内、日间RSD分别为0.67%~12.76%,1.30%~11.92%;由内标归一化的基质因子计算RSD,结果为0.52%~7.60%;该方法的提取回收率为74.00%~ 102.70%(n=6),方法回收率为85.89%~ 110.69%(n=5);测定成分和内标的稳定性均良好.结论 该方法快捷、准确可靠、重复性好,适用于大鼠高剂量CTX后CTX及其代谢产物尿药浓度的测定及排泄研究.

  • UPLC-MS测定薄膜衣片中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂

    作者:杨梅;廉向金;张亿

    目的 建立UPLC-MS测定薄膜衣片中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的方法.方法 采用甲醇提取,WatersACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(2.1 mm×50 mm,1.7μm)同时串联Waters PFCs Isolator捕集柱(2.1 mm×50 mm),以0.1%甲酸水溶液和甲醇为流动相,梯度洗脱,流速:0.4mL·min-1;采用电喷雾离子源,正离子模式,多反应监测模式检测.结果 在实验条件下,16种塑化剂分离良好;DBP、DIBP检测限为0.5 mg·kg-1,其余14种塑化剂检测限为0.1 mg·kg-1;DBP、DIBP在0.20~1.00 μg·mL-1内,其余14种塑化剂在0.05~1.00 μg·mL-1内,峰面积与检测浓度之间的线性关系良好(r≥0.995);平均回收率均在83%~115%之间.结论 该方法操作简单、快速、准确,适用于薄膜衣片中邻苯二甲酸酯类塑化剂的测定.

  • UPLC-MS/MS测定血浆中伊伐布雷定及其活性代谢产物的含量

    作者:黄成坷;周伶俐;孙未;王哲;陈瑞杰;蒋硕民

    目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法测定人血浆中伊伐布雷定及其活性代谢产物(N-去甲伊伐布雷定)的含量.方法 选用Waters Acquity BEH C18(50 mm×2.1 mm,1.7 μm)色谱柱,流动相为0.1%甲酸水溶液(A)-乙腈(B),梯度洗脱;流速为0.4 mL.min-1;电喷雾离子源,多反应监测.伊伐布雷定:[M+H]+,m/z 469.3→ 177.2,N-去甲伊伐布雷定:[M+H]+,m/z 455.2→262.2,卡马西平:[M+H]+,m/z 237.1→194.2.结果 伊伐布雷定线性范围为0.2~100 ng·mL-1(r=0.998 1),N-去甲伊伐布雷定线性范围为0.05~25 ng·mL-1(r=0.993 1);两者日间、日内精密度均<15%,方法回收率>90%,稳定性较好.结论 该方法快速、灵敏、重复性好,适用于血浆中伊伐布雷定及其代谢产物含量测定.

  • 超高效液相色谱-串联质谱测定保健食品中马兜铃酸A

    作者:罗金文;吴鸳鸯;李樱红;周明昊

    目的 建立测定保健食品中马兜铃酸A的超高效液相色谱-串联质谱法.方法 采用Zorbax Eclipse Plus C18 (2.1 mm×100 mm,1.8μm);流动相为乙腈-0.1%甲酸(含10 mmol·L-1甲酸铵)(60∶40);流速:0.2 mL·min-1;质谱条件为电喷雾电离源(ESI+),以多重反应监测(MRM)方式进行检测,用于定量分析的反应离子为m/z 359→324.结果 马兜铃酸A在2~200 ng·mL-1内线性关系良好,方法平均回收率为105.3%,RSD为0.8%,低检测限为0.2μg·kg-1.结论 本法专属性强,灵敏度和准确度高,可用于保健食品中马兜铃酸A的测定.

  • UPLC-MS/MS同时检测消癌平注射液中通关藤苷A、I、H的含量

    作者:董占军;安静;王祁民;宋浩静

    目的 建立UPLC-MS/MS同时测定消癌平注射液中通关藤苷A、通关藤苷I、通关藤苷H的含量.方法 采用Phenomenex Kinetex XB-C18色谱柱(2.1 mm×50 mm,2.6 μm),以0.1%甲酸水-乙腈为流动相,梯度洗脱分离,流速为0.2 mL·min-l,通过电喷雾离子源,多反应监测(MRM),正离子模式.结果 通关藤苷A、I、H分别在0.05~10 ng·mL-1,0.025~10 ng.mL-1,0.025~10 ng·mL-1浓度内呈良好的线性关系,r>0.998,检测限为0.012 5~0.025 ng.mL-1,平均回收率分别为97.9%,95.7%,96.1%,RSD<3.4%.结论 方法简单快速,准确灵敏,可用于消癌平注射液中通关藤苷A、I、H的定量测定.

  • 丝裂霉素C-聚乳酸凝胶兔气管外壁给药后体内释放量的测定

    作者:汤瑶;孙旭;李响;彭莉莉;李进让;张双庆;闻镍;于敏;李佐刚;李波

    目的 将丝裂霉素C(MMC)与聚乳酸(PLA)制成凝胶制剂固定在兔气管外壁给药,并建立超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)测定兔体内释放丝裂霉素C的含量.方法 新西兰大白兔30只,气管处外科手术形成瘢痕组织,将0.2 ml载有不同剂量(0.05、0.1、0.2、0.4和0.6 mg)的聚乳酸凝胶与明胶海绵的混匀后置于损伤后的气管外壁,固定后缝合手术切口.兔血浆经乙酸乙酯提取后,采用UHPLC-MS/MS法测定MMC血浆药物浓度.结果 兔血浆中丝裂霉素 C的质量浓度在1~1 000 μg·L-1范围内线性良好(r=0.9977,权重W:1/x2);血浆中丝裂霉素 C的检出限(信噪比为3)为0.2 μg·L-1;其平均回收率在85%~115%之间;日内及日间的相对标准偏差(RSDs)均小于15%,满足生物样品分析要求.兔气管外壁给药后,血浆中MMC释放量少,血药浓度极低,此为选择UHPLC-MS/MS的主要依据.结论 该方法简便快捷、灵敏度高、重现性好,适用于丝裂霉素C的体内大批量样品定量分析及药代动力学等方面的研究.MMC-PLA凝胶局部用药后吸收量极少,说明此凝胶剂对全身影响不大.

  • 超高效液相色谱-串联质谱联用法测定水中10种农药

    作者:许欣欣;陈慧玲;毛丽莎;康莉;刘红河

    目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水中(饮用水和水源水)呋喃丹、灭多威、残杀威、莠去津、灭草松、2,4-滴、敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷10种农药.方法 采用直接进样方式,水样经0.22 μm微孔滤膜过滤,用Dikma leapsil C18(2.1 mm×150mm×2.7 μm)色谱柱分离,超高效液相色谱-串联质谱(UPLC/MS/MS)电喷雾电离(ESI),多反应监测(MRM)模式,以0.1%甲酸甲醇-0.1%甲酸水为流动相等度洗脱,流速0.3 mL/min,检测饮用水和水源水中的10种农药,外标法定量计算结果.结果 方法的线性范围为0.1~50.0μg/L,相关系数均>0.9996,检出限0.01~0.05 μg/L;2个水平的平均加标回收率91.2%~99.8%;相对标准偏差(RSD)均<7.66%.结论 该法具有操作简单、干扰少、快速、准确可靠等特点,适用于测定饮用水和水源水中多种农药,符合国家卫生标准方法建立的相关要求.

  • UPLC-MS/MS法测定中成药制剂中添加的11种降压药物

    作者:程爱平;欧贝丽;章展煌;沈春燕;朱山寅

    目的 建立一种UPLC-MS/MS条件下同时对中成药制剂中非法添加的11种降压类药物进行快速、准确、灵敏洲定的方法.方法 采用超高效液相色谱-串联点喷雾四极杆质谱,在多反应监测(MRM)模式下测定中成药胶囊荆、片荆及丸剂中11种降压药物的含量.结果 在本实验条件下11种降压药物在0.025μg/m~5.000μg·mL<'-1>范围内线性良好,置低检出浓度为0.05ng·mL<'-1>1.5ng·mL<'-1>,添加水平为0.128~1.28μg·mL<'-1>时,平均加标回收率在67.22%~119.26%之间.结论 所建立的方法能同时对添加的多种降压药物进行定性及定量分析,方法精密度较好、准确度较高,可作为检测中成药中非法添加降压药物的有效方法.

  • UPLC-MS法同时测定古汉养生精口服液中5种化学成分

    作者:尚庆霞;程伟;裘罡;赵群涛

    目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法同时测定古汉养生精口服液中淫羊藿苷、黄芪甲苷、人参皂苷Rb1、Re和Rg1的含量.方法采用Waters Acquity UPLC C18色谱柱(2.1mm×50mm,1.7μm);以乙腈-0.1%甲酸水溶液(15:85)为流动相进行洗脱,流速0.2mL·min-1,以电喷雾离子源多反应监测(MRM)方式负离子模式检测离子对m/z 721.3→513.40(淫羊藿苷),正离子模式分别检测离子对m/z 807.3→627.30(黄芪甲苷)、m/z 1131.4→365.46(人参皂苷Rb1)、m/z 969.5→789.38(人参皂苷Re)、m/z 823.5→643.54(人参皂苷Rg1).结果淫羊藿苷、黄芪甲苷、人参皂苷Rb1、Re和Rg1分别在1860.0~37200.0ng·mL-1、172.6~3451.8ng·mL-1、95.8~1915.2ng·mL-1、89.4~1787.0ng·mL-1、98.4~1968.0ng·mL-1浓度范围内线性关系良好,回收率均在99.31%~100.75%之间,RSD均小于1.55%(n=6)结论此法简单、快速、准确可靠,可用于古汉养生精口服液的质量控制.

  • 超高效液相色谱-串联质谱法检测婴幼儿乳粉中双酚A和壬基酚

    作者:李蔚;赵秀香;李凤华

    目的 利用在线捕集消除本底,同位素稀释技术,建立婴幼儿乳粉中双酚A和壬基酚的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定方法.方法 样品经乙腈超声提取,PSA/Silica固相萃取柱净化,超高效液相色谱-串联质谱进行测定,采用电喷雾电离负离子模式(ESI-),多反应监测(MRM),内标法定量分析.结果 双酚A和壬基酚的浓度为0.40~100 μg/L时,线性关系良好,相关系数(r)分别为0.999 6和0.999 2,方法的检出限为0.10 μg/kg.双酚A和壬基酚在高中低加标浓度(50、10、2 μg/L)的平均回收率分别为98.13%~103.67%、96.17%~105.58%,变异系数分别为4.23%~7.37%、5.14%~10.19%.结论 该方法在样品处理过程中采用高温烘烤过的玻璃器皿,并利用在线捕集技术等降低本底,提高了检测的灵敏度,且定性定量准确,适用于婴幼儿乳粉中双酚A和壬基酚的检测.

  • 超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定河豚鱼干中的河豚毒素

    作者:郑仁锦;黄宏南;杨艳;华永有;林宏琳

    目的 建立了超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法(UPLC ESI-MS/MS)测定河豚鱼干中河豚毒素的方法.方法 以河豚鱼干为原料,样品在100℃用1%乙酸(V/V)溶液超声提取,C18固相萃取柱除杂净化后,以乙腈-0.1%甲酸水为流动相,经AtlantisTM HILIC Silica(3μm,150 mm×2.1 mm)色谱柱分离,采用多重反应监测(MRM)正离子模式进行检测,用LC/MS/MS外标法定量.结果 该方法在1.00~100.00 μg/L范围内呈线性关系;定量限(LOQ)为0.01mg/kg;3个添加水平的平均回收率83.7%~89.8%,RSD为3.6%~4.3%.结论 该方法简便快速、灵敏度高,适用于河豚鱼干制品中河豚毒素的检测.

  • 超高效液相色谱-串联质谱法同时检测蔬菜中8种杀虫剂

    作者:李迎梅;赵悦;肖姗;刘彤;孙晓红

    目的 建立蔬菜中8种杀虫剂(涕灭威、克百威、涕灭威亚砜、涕灭威砜、3-羟基克百威、吡虫啉、啶虫脒、氯虫苯甲酰胺)残留量的超高效液相色谱-串联质谱测定方法.方法 样品经乙腈提取、QuEChERS净化,采用CORTECSUPLC C18柱(100mm×2.1 mm,1.6 μm)分离,以0.1%甲酸水溶液和含0.1%甲酸的乙腈为流动相进行梯度洗脱,正离子模式下多反应监测(MRM)方式检测,外标法定量.结果 8种杀虫剂的线性范围为0.5 ng/ml~200 ng/ml,相关系数均>0.999.检出限为0.10μg/kg~0.52 μg/kg,定量限为0.30 μg/kg~ 1.56 μg/kg;在加标水平为0.02 mg/kg、0.1 mg/kg、0.4 mg/kg时,平均加标回收率为87.8% ~ 108%,相对标准偏差(RSD)在2.2%~9.0%.62份蔬菜样品中检出涕灭威亚砜1份,3-羟基克百威5份,克百威3份,吡虫啉6份,啶虫脒5份,氯虫苯甲酰胺1份,涕灭威砜及涕灭威未检出.结论 该方法简便、灵敏、准确,符合分析要求,适合蔬菜中8种杀虫剂残留量检测的要求.

  • 超高效液相色谱-串联质谱法测定水果中5种植物生长调节剂

    作者:林瑶

    目的 建立水果中多效唑、噻苯隆、2,4-二氯苯氧乙酸、氯吡脲、4-氯苯氧乙酸的超高效液相色谱-串联质谱测定方法.方法 样品经QuEChErS法进行预处理,选用含1%乙酸的乙腈溶液提取,十八烷基硅烷(C18)和无水硫酸镁粉末净化,采用BEH C18(2.1 mm ×100 mm,1.7 μm)色谱柱为分离柱,以乙腈-0.4%甲酸水为流动相,梯度洗脱,流速为0.3ml/min,柱温为30℃.除多效唑质谱检测条件为ESI+外,噻苯隆、2,4-二氯苯氧乙酸、氯吡脲、4-氯苯氧乙酸均为ESI-.结果 5种植物生长调节剂在测定浓度范围具有良好的线性关系(r≥0.999 0),各组分检出限:多效唑为0.03 μg/kg,2,4-二氯苯氧乙酸为0.20 μg/kg,噻苯隆为0.30 μg/kg,氯吡脲为0.08μg/kg,4-氯苯氧乙酸为0.50 μg/kg;加标回收率为81.3% ~98.2%,相对标准偏差为1.42% ~7.81%.结论 该方法操作简便,灵敏度和准确度均能满足植物源性食品中5种植物生长调节剂的检测要求.

  • 通过式固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定猪肉中52种同化激素

    作者:高洁;陈达炜;赵云峰

    目的 采用新型通过式固相萃取技术结合超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS),建立同时测定猪肉中52种同化激素(20种雄激素、8种雌激素、10种孕激素、14种糖皮质激素)的快速方法.方法 样品经β-葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶酶解、乙腈涡旋提取后,用新型通过式固相萃取小柱Oasis PRiME HLB净化,再经BEH C18(2.1 mm×100mm,1.7μm)色谱柱分离,电喷雾正/负离子多反应监测模式检测,同位素内标法定量.结果 52种同化激素在相应的浓度范围内线性关系良好,相关系数均>0.997.在猪肉基质中,52种同化激素的检出限为0.1 μg/kg~2 μg/kg,定量限为0.3 μg/kg~5μ/kg,加标回收率为62.3%~119.6%,相对标准偏差为0.6% ~ 15.8%.结论 该方法操作简便、分析速度快,灵敏度高、准确可靠,适用于猪肉中52种同化激素的同时检测.

  • 超高效液相色谱-串联质谱法同时测定麻辣烫及汤料中5种罂粟壳生物碱

    作者:王硕;张向明;封利会;魏国霞;李书明;邵兵

    目的 建立麻辣烫及汤料中罂粟壳中罂粟碱、吗啡、那可丁、可待因和蒂巴因的超高效液相色谱-串联质谱检测方法.方法 样品用稀盐酸加热超声提取,正己烷除脂,阳离子固相萃取柱净化,5%氨化甲醇洗脱,用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测.HSS T3柱分离,以0.1%甲酸-10 mmol/L甲酸铵水溶液-0.1%甲酸乙腈溶液作为流动相进行梯度洗脱,正离子多反应监测模式检测.目标药物使用基质外标法定量.结果 5种目标药物的线性范围为0.1 μg/L~ 500 μg/L,相关系数均>0.99.方法定量检出限为0.1μg/kg ~ 1.25 μg/kg,3个加标水平下的回收率为64.0% ~ 120%,相对标准偏差为1.2% ~11%.结论 本方法操作简单、测定结果准确,可用于麻辣烫和汤料中罂粟壳生物碱成分的测定.

  • 尿液中典型胆汁酸的超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱分析方法

    作者:胡立成;朱传新

    目的 建立尿中胆酸、脱氧胆酸、鹅脱氧胆酸和石胆酸的超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱同时分析方法.方法 取1.0ml尿样,用β-葡萄糖醛酸酶水解后,使用混合型强阴离子交换固相萃取技术净化,反相超高效液相色谱柱和含0.1%甲酸的甲醇-水梯度洗脱分离后,采用阴离子模式下的电喷雾三重四极杆质谱检测,内标标准曲线法定量.结果 4种胆汁酸检出限在0.2 ng/ml ~ 1.2 ng/ml.胆酸、脱氧胆酸和石胆酸线性范围为1.0 ng/ml~ 500 ng/ml,而鹅脱氧胆酸线性范围为5.0 ng/ml~500 ng/ml;4种胆汁酸线性相关系数为0.991~0.998,尿样平均加标回收率率为83.7%~109.7%,相对标准偏差为5.4%~13.8%.20名成人尿样中胆酸、脱氧胆酸、鹅脱氧胆酸和石胆酸均被检出,浓度分别为(164.1 ±87.6) ng/ml、(156.7±145.3)ng/ml、(165.8±106.1) ng/ml和(6.5±6.1) ng/ml.结论 该方法快速、灵敏、准确,完全满足尿中典型胆汁酸的分析要求.

  • 免疫亲和柱净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定烤鱼片中河豚毒素

    作者:崔悦;曹冬

    目的 建立免疫亲和柱净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定烤鱼片中河豚毒素(TTX)的检测方法.方法 样品经酸化甲醇提取,提取液经磷酸盐缓冲液稀释、免疫亲和色谱柱净化后,在ACQUITY UPLC BEH Amide柱(2.1 mm×100 mm,1.7 μm)上进行分离,以5mmol/L乙酸铵溶液(含0.1%甲酸)-乙腈(30∶70,V/V)为流动相,电喷雾正离子多反应模式监测,外标法定量.结果 河豚毒素在0.5 μg/L ~ 50μg/L时具有良好的线性关系,相关系数>0.995,检出限为0.3μg/kg,回收率为81.7%~92.6%,相对标准偏差<10%.采用该方法对70份烤鱼片样品进行测定,其中9件样品中检出rrx,含量为9.12μg/kg~155 μg/kg.结论 该方法具有快速、灵敏、简便、准确等优点,适用于烤鱼片中河豚毒素的测定.

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