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骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱的质谱裂解途径研究
目的:研究去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的质谱裂解机制.方法:两者用HPLC进行分离后,在正离子模式下,得到去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的质谱图.结果:解析了去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱多级质谱碎片,主要发生RDA裂解、-CH3和-OH等自由基丢失,吲哚环稳定.结论:本研究丰富了去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的质谱裂解机制,为β-咔啉类生物碱的成分研究提供依据.
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电喷雾离子阱多级质谱对两个含二硫代羰基的双哌嗪双季铵盐裂解方式研究
目的研究含二硫代羰基的双哌嗪双季铵盐的裂解方式.方法电喷雾离子阱多级质谱.结果 [M2+Cl-]+ 碎片呈现双峰,[M2+-CH+3]+离子丰度较低,同时发现[M2+Cl--Cl--PhCH2+]+丰度高且来源于[M2+Cl-]+,其碎片裂解机制由多级质谱证明.
关键词： 二硫代羰基双哌嗪双季铵盐 电喷雾离子阱多级质谱 裂解途径 -
野苏麻中5个特征二萜成分裂解规律研究
目的 对野苏麻Isodon coetsa中分离得到的5个7,20-环氧对映-贝壳杉烷二萜化合物(细锥香茶菜乙素、大锥香茶菜乙素、细锥香茶菜甲素、紫毛香茶菜N和大锥香茶菜甲素)质谱裂解规律进行初步研究.方法 采用超高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱(UHPLC-Q-TOF-MS2)技术,通过比较5个单体化合物质谱图谱,根据其二级质谱裂解碎片推测裂解过程.结果 负离子模式下,高质量区,该类二萜化合物以连续丢掉C-1、7位上取代基及C-20位氧桥为主,且根据C-1位取代基不同,断裂顺序有所区别;中低质量区的碎片离子信息提示断裂顺序为A环到B环再到C环.结论 该质谱裂解规律可为7,20-环氧对映-贝壳杉烷二萜化合物结构鉴定提供实验依据.
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基于HPLC-Q-TOF-MS研究6种乌头生物碱类成分的裂解途径
目的 研究6种乌头类生物碱(乌头碱、次乌头碱、中乌头碱、苯甲酰乌头原碱、苯甲酰次乌头原碱、苯甲酰中乌头原碱)的质谱裂解途径.方法 采用高效液相色谱串联四级杆飞行时间质谱(HPLC-Q-TOF-MS)对该类化合物进行分析.结果 在正离子模式下,乌头类生物碱的主要裂解途径是连续丢失CH3OH与H2O.双酯型生物碱也可以在C-8位置断裂,失去CH3COOH分子形成明显的特征碎片离子,从而实现与单酯型生物碱的区分.结论 此质谱裂解途径可为乌头类生物碱的结构鉴定提供依据,采用HPLC-Q-TOF-MS技术可以高效地分析中药中乌头类生物碱类化学成分,有利于化合物的分析和鉴定.
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栀子苷和梓醇的电喷雾质谱裂解机制研究
目的 对栀子苷和梓醇在电喷雾质谱下的裂解途径进行探讨.方法 采用高效液相-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI-Msn)对样品进行系统研究.结果 栀子苷和梓醇在正离子模式下有失去完整葡萄糖和葡萄糖残基两种裂解途径,而在负离子模式下只能失去葡萄糖残基.此外,由于取代基的作用栀子苷在正离子模式下的碎片离子较为丰富,而梓醇的碎片离子则在负离子模式下比较多.结论 该质谱检测方法可以为这类环烯醚萜化合物的快速鉴定提供参考.
关键词： 栀子苷 梓醇 高效液相-电喷雾串联质谱 裂解途径 -
利用电喷雾质谱仪快速鉴定二咖啡酰喹宁酸的取代位置
目的 确定二咖啡酰喹宁酸的取代位置.方法 利用电喷雾质谱仪ESI-MS(n)的四极杆离子阱多级质谱技术,根据质谱裂解规律,归属咖啡酰喹宁酸衍生物主要的离子峰.结果 不同取代的二咖啡酰喹宁酸在电喷雾质谱四极杆离子阱中具有一定的特点和规律.结论 在三级负离子质谱中,脱掉两个咖啡酰基的碎片离子强度很大,为基峰时,可以判断衍生物没有4位取代.3,5-取代和4,5-取代可以通过比较P值(一级质谱中的基峰峰高与二级质谱中的基峰峰高之比)来判断,当3,4位有取代基时其P值大于4,5位有取代基时的P值.
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蟛蜞菊内酯的电喷雾离子阱质谱分析
目的:应用电喷雾离子阱质谱(ESI-MS”)技术对蟛蜞菊内酯进行质谱裂解分析,通过主要特征碎片离子研究其裂解规律.方法:样品溶液进样后,采用ESI-MS1-3碰撞裂解方式,解析蟛蜞菊内酯的特征碎片离子.结果:蟛蜞菊内酯在正离子模式下,采用ESI-MS1获得准分子离子峰[M+H]-m/z 315;采用ESI-MS2获得了离子碎片m/z 297、m/z 287；采用ESI-MS3获得m/z 259、m/z 231等离子碎片.负离子模式下采用ESI MS1获得[M—H]-m/z 313,采用ESI-MS2获得了离子碎片m/z 298;采用ESI-MS3获得m/ z 270、m/z 254等离子碎片.结论:蟛蜞菊内酯在软电离模式下,正负离子模式对质谱裂解方式产生差异,其中主要产生的正负离子碎片分别为m/z 287和m/z 298.本研究为进一步研究蟛蜞菊内酯化合物的体内代谢过程与结构修饰提供实验依据.
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盐酸苯达莫司汀的电喷雾串联质谱分析
目的:应用电喷雾串联质谱(ESI-MSn)技术对盐酸苯达莫司汀进行质谱裂解分析,通过主要特征碎片离子研究其裂解规律.方法:样品溶液进样后,采用ESI-MS1～4碰撞裂解方式,解析盐酸苯达莫司汀的特征碎片离子.结果:盐酸苯达莫司汀在正离子模式下,采用ESI-MS1获得了分子离子峰[M+H]+ m/z 358;采用ESI-MS2获得了离子碎片m/z 340；采用ESI-MS3获得m/z 304、m/z 276等离子碎片；采用ESI-MS4得到的主要离子碎片分别为m/z 240、m/z 268、m/z 276等.负离子模式下采用ESI-MS1获得了[M-H]-m/z 356,而采用ESI-MS2～碰撞裂解,基本无响应.结论:盐酸苯达莫司汀在正离子模式下,主要通过脱去羧基中的H2O、CO碎片和5位N上的HCl、CH3 Cl以及CH2 =CHCl碎片的方式进行裂解.负离子模式下,只有一级电离产生的分子离子峰[M-H]-m/z 356有一定响应.说明盐酸苯达莫司汀在负离子模式下比较稳定,而在正离子模式下容易裂解产生一系列碎片.本研究为盐酸苯达莫司汀的结构修饰及其代谢产物结构判断提供参考依据.
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雷贝拉唑钠原料药中—未知有关物质的结构解析
采用离子阱-飞行时间串级质谱仪(LCMS-IT-TOF)定性分析雷贝拉唑钠原料药,检测到—未知杂质,比较雷贝拉唑和该杂质可能的裂解途径,推测其结构为2-[[[4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基吡啶-2-基]甲基]亚磺酰基]-1H-氯代苯并咪唑.
关键词： 雷贝拉唑钠 离子阱-飞行时间串级质谱仪 裂解途径 结构解析 -
氯噻酮对照品中杂质的结构解析
采用离子阱-飞行时间串级质谱仪(LCMS-IT-TOF)定性分析氯噻酮对照品,并预测了其可能的裂解途径,检测到氯噻酮一个未知杂质,并推测了该杂质可能的结构式及裂解途径.
关键词： 氯噻酮 离子阱-飞行时间串级质谱仪 裂解途径 -
淡豆豉异黄酮苷及其苷元的电喷雾离子阱质谱分析
目的 应用电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)技术对3种淡豆豉异黄酮苷及其苷元进行质谱裂解分析,通过主要特征碎片离子研究其裂解规律.方法 在正负离子检测模式下,分别对3种淡豆豉异黄酮苷及其苷元采用离子阱质谱的多级离子(ESI-MSn)碰撞裂解方式,分析异黄酮苷和苷元的特征碎片离子.结果 正离子模式下从大豆苷和大豆素中获得了m/z417、255、227、199、137、119等特征质谱峰,从黄豆苷和黄豆素中获得了m/z 447、285、270、229等特征质谱峰,从染料木素苷和染料木素中获得了m/z 433、271、253、243、215、153等特征质谱峰.负离子模式下从大豆苷和大豆素中获得了m/z 461、415、253、225、209、197等特征质谱峰,从黄豆苷和黄豆素中获得了m/z 491、445、283、268等特征质谱峰,从染料木素苷和染料木素中获得了m/z 477、269、268、225等特征质谱峰.结论 在正离子模式下,大豆苷和大豆素主要通过丢失-Glu、-CO裂解和Retro Diels-Alder(RDA)裂解;黄豆苷和黄豆素主要通过丢失-Glu、-CO、-CH3而发生裂解;染料木素苷和染料木素主要通过丢失-Glu、-CO、-H20裂解和RDA裂解.在负离子模式下,异黄酮苷生成加HCOO-的加合离子峰,大豆苷和大豆素主要通过丢失-Glu、-CO、-2CO、-CO2裂解;黄豆苷和黄豆素主要通过丢失-Glu、-H、-CH3发生裂解;染料木素苷和染料木素主要通过丢失-Glu、-H、-CO2裂解.
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电喷雾离子阱质谱检测隐丹参酮的正离子裂解途径
目的 采用电喷雾离子阱(ESI-IT/MS)质谱技术对隐丹参酮的结构和裂解途径进行研究.方法 采用蠕动注射泵直接进样,ESI-IT/MS正离子模式检查,流速0.3 ml/h,毛细管电压为4 500V,雾化器压力,干燥器流速和干燥器温度分别为10 psi,5 L/min和350℃,质量扫描范围m/z 100～500,采集ESI-MS1 ～3质谱图.结果 采用ESI-MS获得了m/z 297[M+H]+,m/z 319[M+Na]+和m/z 335 [M+K]+准分子离子峰,采用ESI-MS2获得了m/z 279、268、251、237、227和209碎片离子,而采用ESI-MS3主要获得了m/z 264、253、223、209、181和167等特征碎片离子,归属主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征.结论 ESI-IT/MS正离子模式下适用于检测隐丹参酮各级碎片裂解,归属了主要的碎片裂解途径,其方法快速,简便,为进一步研究隐丹参酮的体内代谢过程与结构修饰提供实验依据.
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羟基喜树碱的负离子ESI-IT-MS裂解途径的研究
目的 采用电喷雾离子阱质谱(ESI-IT-MS)技术,对羟基喜树碱的裂解途径和裂解碎片进行研究.方法 采用ESI-IT-MS一级质谱获得了[M-H]-m/z 363,二级质谱获得了m/z 319碎片离子,三级质谱主要获得了m/z 304、291、275、262、246和234等碎片离子.结果 羟基喜树碱主要裂解途径是在吡喃环上的酯键,其中二级碎片离子m/z 319是分子离子峰失去一分子CO2形成,且离子强度较大,三级碎片离子主要是失去烷基片段的而形成的裂解.结论 在负离子裂解条件下,可以选择m/z 363→319为定量离子测定羟基喜树碱,为进一步定性研究羟基喜树碱奠定了理论基础.
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孟鲁司特多级质谱分析
目的 研究孟鲁司特在ESI正离子模式下的质谱行为,并对其主要碎片进行归属.方法 注射泵直接进样分析孟鲁司特标准品溶液,然后对准分子离子和分子离子谱中的基峰,在离子阱内进行碰撞诱导解离.结果 与结论在ESI正离子模式下,孟鲁司特主要以[M+H]+形式存在,经碰撞诱导解离,依次失去H2O、CO2和含硫的支链,得到比较稳定的碎片离子m/z 422,其在更高的能量下,发生多种重排,得到复杂的子离子质谱图.
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亮菌甲素琥珀酸单酯的正离子电喷雾离子阱质谱裂解途径的研究
目的 采用电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)技术对亮菌甲素琥珀酸单酯(ArAAE)的结构和裂解途径进行研究,归属其主要特征碎片离子,分析和讨论该化合物的结构和质谱特征.方法 ArAAE采用注射泵直接进样,ESIMS检测,流速为300 μL h-1,分别获得ESI-MS1-3各个主要碎片离子.结果 ESI-MS获得了m/z 335[ M1+ H]+,采用ESI-MS2获得了m/z 217碎片离子,而采用ESI-MS3主要获得了m/z 189、175和161等碎片离子.ESI-MS和ESIMS2主要有1种裂解途径,而ESI-MS3主要有3种裂解途径,主要是酯键的裂解,并对m/z 189、175和161特征碎片离子进行ESI-MS4质谱研究,推断出ArAAE有3种主要的裂解途径.结论 采用ESI-MS技术对进一步研究ArAAE的体内代谢过程与结构修饰提供了实验依据.
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电喷雾离子阱质谱检测升麻素苷的正离子裂解途径
目的:采用电喷雾离子阱(ESI-MS)质谱技术对升麻素苷的结构和裂解途径进行研究.方法:采用蠕动注射泵直接进样,ESI-MS正离子模式检查,流速0.3 mL/h,毛细管电压为4500 V,雾化器压力,干燥器流速和干燥器温度分别为10 psi,5 L/min和350℃,质量扫描范围m/z100～800.结果:采用ESI-MS获得了m/z 469[M+H]+,采用ESI-MS2获得了m/z397和307碎片离子,而采用ESI-MS3主要获得了m/z365,289,259,235,211,219,205和177等碎片离子.ESI-MS产生分子离子峰稳定,主要碎片离子m/z307为二氢呋喃色原酮碎片离子,归属了其主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征.结论:ESI-MS正离子模式下适用于检测升麻素苷各级碎片裂解,归属了主要的碎片裂解途径,其方法快速,简便,可为进一步研究升麻素苷的体内代谢过程与结构修饰提供实验依据.
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育亨宾碱的正离子电喷雾离子阱质谱研究
目的:采用电喷雾离子阱(ESI-MS)质谱技术对育亨宾碱的结构和裂解途径进行研究.方法:采用ESI-MS获得了m/z 355[M+H]+,采用ESI-MS2获得了m/z 212和m/z 144等碎片离子.结果:ESI-MS2主要有两种裂解途径,主要在吡啶环裂解,并对m/z 212和m/z 144特征碎片离子进行ESI-MS3质谱研究,归属了其主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征.结论:为进一步研究育亨宾碱化合物的体内代谢过程与结构修饰提供实验依据.
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延胡索甲素和延胡索乙素的电喷雾质谱研究
目的:对延胡索甲素和延胡索乙素在电喷雾质谱下的裂解途径进行研究.方法:采用高效液相-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI-MSn)对其样品进行测定.结果:在正离子模式下,延胡索甲素和延胡索乙素围绕碳氮键进行开环裂解,碎裂成苯二亚甲基和四氢异喹啉两部分,形成其鉴定的主要碎片离子.结论:本实验为该类化合物的分析鉴定提供有效的质谱方法.
关键词： 延胡索甲素 延胡索乙素 高效液相-电喷雾串联质谱 裂解途径 -
大豆皂苷的高效液相色谱-电喷雾串联质谱研究
利用高效液相色谱-电喷雾串联质谱联用技术分析经大孔树脂柱层析分离得到大豆皂苷SS-Ⅱ.在线的高效液相色谱-电喷雾串联质谱技术能够准确快速的提供糖苷类化合物的分子量和糖链部分的有益信息,通过分析确定SS-Ⅱ中含有A2、Ba和Bb等六种大豆皂苷,并探讨了其电喷雾串联质谱可能的裂解规律.
关键词： 大豆皂苷 高效液相色谱-电喷雾串联质谱 裂解途径 -
电喷雾离子阱质谱检测亮菌甲素琥珀酸单酯的负离子裂解途径
目的 采用电喷雾离子阱(ESI-MS)质谱技术研究亮菌甲素琥珀酸单酯(ArAAE)的结构和裂解途径.方法 采用蠕动注射泵直接进样,ESI-MS负离子模式检查,流速为0.3 mL/h,毛细管电压为4 500 V,雾化器压力、干燥器流速和干燥器温度分别为10 psi、5 L/min和350℃,质量扫描范围m/z 100 ～ 500.结果 采用ESI-MS获得了m/z 333[M-H]-,采用ESI-MS2获得了m/z233碎片离子,而采用ESI-MS3主要获得了m/z215,203,189,177,171,163,147和135等碎片离子.ESI-MS和ESI-MS2主要有一种裂解途径,而ESI-MS3主要有3种裂解途径,主要是酯键的裂解,并对m/z 203,189和163特征碎片离子进行ESI-MS4质谱研究,归属了其主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征.结论 ESI-MS负离子模式下适用于检测亮菌甲素琥珀酸单酯各级碎片裂解,归属了主要的碎片裂解途径,其方法快速、简便,为进一步研究ArAAE的体内代谢过程与结构修饰提供试验依据.
