4种食用蘑菇中新的甾醇和三萜类化合物

蛇足石杉HsCAS1基因克隆及序列分析

本研究对蛇足石杉(Huperzia serrata)环阿屯醇合成酶(Cycloartenol synthase,CAS)基因HsCAS1编码区进行克隆及序列分析.根据本实验室已获得的蛇足石杉转录组数据,从中获得1条具有环氧角鲨烯环化酶保守结构域的编码CAS的转录本,采用RT-PCR方法获得该基因的编码区序列,并对HsCAS1蛋白进行理化性质、蛋白二级结构及三维结构预测分析.利用实时荧光定量PCR方法检测HsCAS1基因在蛇足石杉的根、茎、叶中的表达情况.序列分析表明,所克隆的HsCAS1基因编码区长为2,271 bp,编码756个氨基酸残基,HsCAS1与紫果冷杉(Abiesmagnifica)的CAS具有61％的序列相似性.生物信息学预测HsCAS1蛋白含有3个跨膜区,具有萜类环化酶等保守结构域,不合信号肽.HsCAS1在蛇足石杉的根中表达丰度高于茎和叶.本研究在国内外首次获得蛇足石杉HsCAS1基因的编码区序列,为进一步研究HsCAS1在石杉科植物甾醇合成途径中的功能及鉴定酶活性位点奠定基础.

牛李化学成分分离鉴定

目的:研究波罗蜜属植物牛李Artocarpus nigrifolius枝条的化学成分.方法:采用硅胶,小孔树脂(MCI gel),LH-20羟丙基葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20),ODS,HPLC等柱色谱分离手段,对牛李干燥枝条的95％乙醇提取物进行了系统的化学成分研究,根据化合物的理化性质及光谱数据鉴定其结构.结果:共分离了26个化合物,大部分为三萜类成分.包括16个三萜,2个降三萜,6个甾醇,1个苯甲醛衍生物和1个小分子胺类化合物.分别鉴定为20-hydroxy-4α,4β,14α-trimethyl-9β,19-cyclopregnane-3-one(1),1-(N-叔丁基)氨基丙酮(2),24-methylenecycloartanone(3),cyclolaudenone(4),24-methylenecycloartanol(5),4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲醛(6),环桉烯醇(7),cycloart-23-ene-3β,25-diol(8),β-谷甾醇(9),3β,24,25-trihydroxycycloartane(10),(23E)-27-nor-3α-hydroxycycloart-23-en-25-one(11),3β-hydroxy-22,23,24,25,26,27-hexanordammarane-20-one(12),12-en-3β-hydroxy-olean-11-one(13),(24S)-cycloartane-24,25-diol-3-one(14),桦木酸(15),羽扇豆醇(16),α-香树脂醇(17),(22E)-25,26,27-trinor-3β-hydroxycycloart-22-en-24-al(18),3β-hydroxy-urs-11-en-13β,28-olide(19),11 α-hydroxy-α-amyrin(20),3β-羟基豆甾-5,22-二烯-7-酮(21),7-ketositosterol(22),β-香树脂醇(23),(24S)-麦角甾-5-烯-3β,7α,二醇(24),7α-hydroxysitosterol(25)和7β-hydroxysitosterol(26).结论:化合物1为新的环阿屯烷型C24降三萜,化合物2为首次以天然产物的形式从自然界中获得,化合物6,8,11,15～17,20,22和23均为首次从波罗蜜属植物中分离得到,其余化合物均为首次从桑科植物中分离得到.三萜类成分可能为牛李的抗肿瘤活性物质基础,值得进一步深入研究.

多枝雾水葛化学成分(Ⅰ)

目的:研究多枝雾水葛Pouzolzia zeylanica(L.)Benn.var.microphylla(Wedd.)W.T.Wang.的化学成分.方法:采用多种柱色谱方法进行分离纯化,通过波谱解析和理化性质进行化学结构鉴定.结果:从多枝雾水葛的三氯甲烷和正丁醇部位分离得到16个化合物,分别鉴定为β-谷甾醇(1),二十二酸十三烷酯(2),正三十四烷醇(3),正三十四烷酸(4),正二十八烷醇(s),木栓酮(6),表木栓醇(7),豆甾醇(8),22,23-二氢菠甾醇(9),胡萝卜苷(10),胡萝卜苷棕榈酸酯(11),邻苯二甲酸二辛酯(12),山奈酚-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(13),槲皮素-7-0-吡喃鼠李糖苷(14),槲皮素-3,7-2-0-α-L-吡喃鼠李糖苷(15),牡荆苷(16).结论:所有化合物均首次从该植物中分离得到,其中化合物2～5,7～9,11 ～ 12为首次从该属植物中分离得到.

夏枯草化学及药理研究概况

夏枯草属Prunella L.植物,全球约15种,广泛分布于欧亚温带地区,非洲也有分布.我国产4种3变种.夏枯草主要含有三萜及其苷类、苯丙素类、甾醇及其苷类、黄酮类、香豆素、有机酸、挥发油及糖类等.

土贝母化学成分研究

目的:研究中药土贝母的化学成分.方法:应用硅胶、C18及Sephadex LH-20柱色谱分离,物理、化学方法及光谱(IR,MS,1H-NMR,13C-NMR,2DNMR)分析技术鉴定结构.结果:分离并鉴定了8个化合物,分别为麦芽酚(Ⅰ),大黄素(Ⅱ),葫芦素B(Ⅲ),葫芦素E(Ⅳ),Δ7,22,25-豆甾三烯-3-醇(Ⅴ),Δ7,22,25-豆甾三烯醇-3-O-十九烷酸酯(Ⅵ),Δ7,22,25-豆甾三烯醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅶ)与Δ7,22,25-豆甾三烯醇-3-O-β-D-(6′-棕榈酰基)吡喃葡萄糖苷(Ⅷ).结论:化合物Ⅱ～Ⅷ为首次从该植物中分离得到,其中化合物Ⅵ,Ⅷ为新化合物.

长毛香科科化学成分及生物活性研究

目的:研究长毛香科科化学成分及生物活性.方法:采用各种色谱法分离,运用多种波谱技术和X-衍射鉴定结构;利用体外DPPH微量抗氧化模型、α-葡萄糖苷酶抑制模型和纸片扩散法进行抑菌活性筛选.结果:从长毛香科科醋酸乙酯部位分离鉴定了8个化合物:三(十八酸)甘油酯(1),2,5-二氧环戊酮(2),羊齿烯醇(3),△~(5,22)-豆甾烯醇(4),24-去亚甲胆甾-5,22(E)-二烯-3β-醇(5),α-菠菜甾醇(6),3,4-二羟基苯丙烯酸乙二醇单酯(7),3,4-二羟基苯丙烯酸(8).结论:化合物1～8为首次从该属中分离得到.生物活性测试结果表明化合物3[IC_(50)=(37.63±3.45)mg·L~(-1)],6[IC_(50)=(178.92±4.99)mg·L~(-1)]和8[IC_(50)=(44.32±7.02)mg·L~(-1)]体外抑制α-糖苷酶抑制活性远高于对照acarbose[IC_(50)=(1 081.27±12.3)mg·L~(-1)];化合物7[IC_(50)=(4.81±0.96)mg·L~(-1)]和8[IC_(50)=(4.16±0.11)mg·L~(-1)]抗氧化活性高于对照BHT[IC_(50)=(35.64±0.36)mg·L~(-1)]和BHA[IC_(50)=(8.74±0.39)mg·L~(-1)];化合物5～8均对小麦赤霉病有明显的抑制活性;化合物5和8对番茄灰霉病菌有明显抑制效果.

菝葜的化学成分研究

目的:对百合科菝葜属植物菝葜Smilax china干燥的根茎进行化学成分研究.方法:采用硅胶、凝胶色谱法进行分离纯化,并运用现代波谱技术(ESI-MS,1H-NMR,13C-NMR)进行结构鉴定.结果:从菝葜的醋酸乙酯部分分离得到13个化合物,分别鉴定为:山柰酚-7-O-β-D.葡萄糖苷(1),黄杞苷(2),异黄杞苷(3),山柰酚(4),二氢山柰酚(5),二氢山柰酚-5-O-β-D-葡萄糖苷(6),芦丁(7),山柰酚-5-O-β-D-葡萄糖苷(8),白藜芦醇(9),香草酸(10),3,5-二甲氧基4-O-β-D-吡喃葡萄糖基肉桂酸(11),β-谷甾醇(12),β-胡萝卜苷(13).结论:化合物1,3,7,8,11为首次从该种植物中分离得到,化合物8,11为首次从该属中分离得到.

紫芝的化学成分研究

目的:研究紫芝子实体的化学成分.方法:采用硅胶、凝胶色谱法进行分离纯化,波谱法进行结构鉴定.结果:从紫芝乙醇提取物的氯仿部分分离得到6个甾醇,1个脂肪酸和1个哌嗪二酮衍生物.结构鉴定为:麦角甾-7,22-二烯-3β-醇(1),麦角甾醇(2),6,9-环氧麦角甾-7,22-二烯-3β-醇(3),过氧麦角甾醇(4),麦角甾-7,22-二烯-3-酮(5),β-谷甾醇(6),α-羟基-二十四烷酸(7),cyclo(D-Pro-D-Val)(8).结论:化合物1～8均为首次从紫芝子实体中分离得到.

猴头菌醇提浸膏和水提浸膏甾醇类化合物的比较研究

目的:研究猴头菌甾醇类化合物,探讨醇提和水提浸膏疗效差异的药化基础.方法:利用GC-MS方法对猴头菌甾醇类物质组成进行分析,并采用气相色谱、反相HPLC及其他生化分析手段比较了猴头菌及其2种方法提取物的成分.结果:醇提浸膏较水提浸膏在粗多糖、水溶性蛋白、脂肪酸方面没有明显优势,但醇提与水提浸膏在甾醇类物质含量上存在显著差异.在猴头菌丝体中存在含量较高的不同双键形式的麦角甾醇类化合物、β-谷甾醇和4个双键的C28甾醇化合物.结论:猴头菌甾醇类化合物主要存在于醇提浸膏中,其中麦角甾醇含量高.同时首次发现猴头菌含有麦角甾-8(14)-烯-3β-醇、β-谷甾醇和4个双键的C28甾醇化合物.

滑桃树茎皮的化学成分研究

目的:研究滑桃树茎皮的化学成分.方法:利用硅胶、凝胶柱色谱法进行分离纯化,波谱法进行结构鉴定.结果:从滑桃树茎皮乙醇提取物的醋酸乙酯部分分离得到10个化合物,分别鉴定为:豆甾4-烯-6α-醇-3-酮(1),豆甾4-烯-6β-醇-3-酮(2),7β-羟基谷甾醇(3),7α-羟基谷甾醇(4),schleicheol 2(5),蒲公英赛酮(6),abbeokutone(7),β-hydroxypropiovanillone(8),邻香兰醇(9),单棕榈酸甘油酯(10).结论:化合物1～5,7～9为首次从该植物中分离得到.

三春水柏枝化学成分的研究Ⅰ

目的:研究三春水柏枝的化学成分.方法:用硅胶柱色谱法分离,用理化性质及波谱方法鉴定结构.结果:从石油醚部位分离鉴定了4个化合物:3-羰基-14-taraxeren-28-醛(1),3-羰基-14-taraxeren-28-醇(2),表无羁萜醇(3),4-甲基-豆甾-7-烯-3-醇(4);从醋酸乙酯部位分离鉴定了3个化合物:morelloflavone(5),3,5-二羟基-4-甲氧基-苯甲酸甲酯(6),3-羟基-4-甲氧基-反式桂皮酸(7).结论:以上均为首次从该属植物中分离得到.

狗肝菜乙醇提取物的化学成分研究

目的:对狗肝菜Dicliptera chinensis全草的化学成分进行研究.方法:采用硅胶柱色谱和制备性薄层色谱及反相HPLC进行分离、纯化,UV,NMR和MS等方法进行结构鉴定.结果:从狗肝菜乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分得到7个化合物,分别鉴定为环八硫(1),开环异落叶松脂醇二甲醚二乙酸酯(2),5-甲氧基-4,4′-二氧甲基开环落叶松脂醇二乙酸酯(3),羟基华远志内酯甲醚(4),黑麦草内酯(5),β-谷甾醇葡萄糖苷(6),豆甾醇葡萄糖苷(7).结论:除化合物6外,其他化合物皆为首次从该属植物中发现.

中药泥胡菜化学成分的研究（一）

目的：对中药泥胡菜全草化学成分进行分离鉴定。方法：乙醇及各种溶剂萃取，色谱技术分离，化学及IR，MS，1H NMR等光谱技术鉴定化合物。结果：从全草中分离到5个化合物，为三十一烷烃(Ⅰ)、蒲公英甾醇乙酸酯(Ⅱ)、蒲公英甾醇(Ⅲ)、β-谷甾醇（Ⅳ)和豆甾醇（Ⅴ)。结论：化合物Ⅲ,Ⅴ为首次从该植物中得到。

木鳖子脂肪油不皂化物质的化学成分研究

目的:对木鳖子脂肪油的不皂化部分进行化学成分的研究.方法:石油醚提取脂肪油,氢氧化钾进行皂化反应,对不皂化部分进行硅胶柱色谱的分离和纯化,用IR,MS,1H-NMR等波谱技术和对照品对照等方法进行化合物的结构鉴定.结果:分离获得并鉴定了7个化合物,分别为栝楼仁二醇(1)、异栝楼仁二醇(2)、5-脱氢栝楼仁二醇(3)、7-氧代二氢栝楼仁二醇(4)、β-谷甾醇(5)、豆甾-7-烯-3β-醇(6)和豆甾-7,22-二烯-3β-醇(7).结论:这些化合物均系首次从木鳖子中分离获得.

羽裂蟹甲草中的甾醇类化合物

目的:对从羽裂蟹甲草Cacalia tangutica中提取并分离的7个甾醇类化合物及2个香豆素类化合物的结构进行鉴定.方法:从地上部分的石油醚浸膏中分离得到了9个化合物,利用现代波谱技术MS,1H-NMR,13C-NMR,DEPT和化学方法对其进行结构鉴定.结果:这几个化合物分别为豆甾4.烯-β,6β-二醇(1),24-乙基-5a-胆甾-3β,5,6β-三醇(2),7β-甲氧基一豆甾-5-烯-3β-醇(3),7β-甲氧基-豆甾.5-烯-3β,22β-二醇(4),豆甾-5-烯-3β,7a-二醇(5),伞形花内酯(6),7-羟基-8-甲氧基香豆素(7).结论:化合物1-5为首次从该植物中分离得到.

红黑二丸甾醇提取物抗呼吸道炎症的实验研究

采用急性和慢性呼吸道炎症模型探索红黑二丸甾醇提取物的抗炎作用和靶点.利用昆明小鼠吸入香烟烟雾,制作急性肺损伤模型,用不同浓度的红黑二丸甾醇提取物处理,HE染色检测肺组织病理学变化,Elisa检测TNF-α,MPO的变化,Western blotting检测cPLA2蛋白的表达,结果显示,制造急性肺损伤模型后,小鼠肺叶片状变实,肺泡腔广泛缩小或消失,肺泡间隔增厚,大片炎性细胞浸润、肺泡壁的毛细血管充血,TNF-α,MPO,cPLA2的表达增加,给药后少量炎性细胞浸润,肺泡膈明显,肺泡壁的毛细血管充血状态明显减轻,TNF-α,MPO的分泌减少,同时cPLA2的表达降低(P＜0.05).利用卵白蛋白(OVA)诱导BALB/c小鼠产生支气管哮喘制作呼吸道慢性炎症模型,用不同浓度梯度的红黑二丸甾醇提取物处理,HE染色检测病理学变化,Elisa检测IL-4,IL-5,IL-13的变化,Western blotting检测cPLA2蛋白的表达,结果显示,制作支气管哮喘模型后,肺部血管和支气管周围大量炎细胞渗出,支气管杯状细胞大量增生,IL-4,IL-5,IL-13,cPLA2的表达增加,给药后,炎细胞减少,杯状细胞增生减少,IL-4,IL-5,IL-13的分泌减少,cPLA2的表达降低(P＜0.05).以上急慢性呼吸道炎症的实验结果表明红黑二丸甾醇类提取物量效依赖地通过抑制cPLA2抗呼吸道炎症.

狭苞橐吾中一个新的艾里莫芬烷型倍半萜

利用各种色谱分离技术,从狭苞橐吾Ligularia intermedia地上部分75％乙醇提取物中分离得到4个化合物,通过理化数据和波谱数据鉴定化合物的结构分别为(3aR,4R,5S,7S,7aS)-2-acetyl-7,7a-dihydroxy-3a,4-dimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-inden-5-vl acetate(1),10β-羟基-艾里莫芬-7(11)-烯-12,8α-内酯(2),β-谷甾醇(3)和β-胡萝卜苷(4).其中化合物1为新的降二碳艾里莫芬烷型倍半萜.

茯苓的化学成分研究

对中药茯苓的化学成分进行了研究.利用正相和反相硅胶柱,Sephadex LH-20和制备型HPLC等色谱技术从中分离得到13个化合物,分别鉴定为土莫酸(1)、去氢土莫酸(2)、3β,5α-二羟基麦角甾-7,22-二烯-6-酮(3)、3β,5α,9α-三羟基麦角甾-7,22-二烯-6-酮(4)、麦角甾-7,22-二烯-3-酮(5)、6,9-环氧麦角甾-7,22-二烯-3β-醇(6)、麦角甾-4,22-二烯-3-酮(7)、麦角甾-7,22-二烯-3β,5α,6β-三醇(8)、麦角甾-7,22-二烯-5,6-环氧-3-醇(9)、β-谷甾醇(10)、核糖醇(11)、甘露醇(12)、齐墩果酸乙酸酯(13).并运用质谱、核磁等波谱技术对分离得到的化合物进行了结构鉴定.化合物3～13为首次从该种中药中分离得到.

臭灵丹化学成分的研究

目的:研究臭灵丹的化学成分.方法:采用硅胶、ODS和Sephadex LH-20等色谱手段分离臭灵丹乙醇提取物的化学成分;根据化学反应和波谱数据鉴定所得化合物结构.结果:从中分离得到19个化合物,分别鉴定为臭灵丹二醇(1),冬青酸(2),洋艾素(3),金腰素乙(4),3,5-二羟基-6,7,3',4'-四甲氧基黄酮(5),猫眼草酚(6),5,6,4'-三羟基-3,7-二甲氧基黄酮(7),槲皮素(8),柽柳素(9),万寿菊素(10),槲皮素-3-O-β-D-半乳吡喃糖苷(11),万寿菊素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(12),槲皮素-3-O-(6-p-香豆酰基)-β-D一吡喃葡萄糖苷(13),4',5,7-三羟基-6-甲氧基黄酮-3-O-β-D-芸香糖苷(14),山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(15)、豆甾醇(16)、豆甾醇3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(17)、邻羟基苯甲酸(18)、卢-谷甾醇(19).结论:化合物5,7,9～15,17～18为首次从该植物中分离得到,化合物7的13C-NMR数据由本文首次报道.