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血液中邻苯二甲酸酯及其代谢产物的检测方法
目的 建立固相萃取-超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)测定血液中20种邻苯二甲酸酯及其6种代谢产物的稳定同位素检测技术.方法 血液样品经pH5.2的乙酸钠缓冲盐稀释后,加入β-葡萄糖醛酸酶37℃下酶解12h,经HLB固相萃取柱净化.在ACQUITYBEH Phenyl色谱柱(2.1 mm ×100mm,1.7 μ,m)上以乙腈和含0.02%甲酸的水溶液为流动相进行梯度洗脱分离,采用ESI源模式进行二级子离子监测,内标法定量.结果 26种化合物的线性范围为1.0～20.0μ,g/L,相关系数(r) ＞0.995;各化合物检出限均低于1.0 μg/L.以2.5、5.0和10.0μg/L为添加水平的血液的加标回收率为63.0%～ 97.7%,相对标准偏差为1.9% ～19.1%.结论 UPLC-MS/MS法准确可靠,灵敏度高,可用于血液样品中邻苯二甲酸酯类化合物及其代谢产物残留的确证定性、定量检测.
关键词： 超高效液相色谱-质谱法 邻苯二甲酸酯及其代谢产物 血液 固相萃取 -
超高效液相色谱-质谱法测定小鼠眼角膜中环孢素的含量
目的 建立超高效液相色谱-质谱法测定小鼠角膜中环孢素的含量.方法 流动相:甲醇-水(90∶10),色谱柱:Hypersill C18柱(100 mm×2.1 mm, 1.9 μm),内标物:环孢素A.电离方式为ESI 正离子模式,用多反应监测模式,环孢素:m/z 1224.9 [ M +Na]+.结果 角膜匀浆液中环孢素的线性范围为10～200 ng· mL-1(R＝0.9986),低检测质量浓度为3.3 ng· mL-1.鼠角膜中环孢素的平均提取回收率为80%(n＝6),RSD<12%.日内精密度RSD均小于10.12%,日间精密度RSD均小于11.75%.结论 本方法灵敏度高、专属性强及重复性好,可快速准确地测定小鼠角膜中环孢素的质量浓度.
关键词： 环孢素 超高效液相色谱-质谱法 角膜 -
超高效液相色谱-质谱联用法分析黄藤素及其主要杂质
目的 采用超高效液相色谱-质谱法(UPLC-ESI-MS)分析黄藤素中的有效成分及其主要杂质并对其结构进行确证.方法 色谱柱为ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7 μm),流动相为乙腈-0.1％甲酸水溶液(15:85)；离子源:ESI离子源；扫描模式:正离子扫描.结果 通过串联三重四极杆一级、二级质谱图的分析对黄藤素的结构进行了确证并推断出了2个主要杂质的结构.结论 检测结果对黄藤素原料药的结构确证、杂质分析、质量控制和制备工艺的改进具有重要作用.
关键词： 黄藤素 杂质 结构鉴定 超高效液相色谱-质谱法 -
口恶唑烷酮类新药 MRX-I 在人血浆、尿液浓度超高效液相色谱串联质谱测定方法的建立及验证
目的：建立及验证超高效液相色谱串联质谱（UPLC-MS/MS）的方法用于测定人血浆和尿液中口恶唑烷酮类新药MRX-I 药物浓度。方法UPLC-MS/MS 液相条件为色谱柱 Waters ACQUITY UPLC BEH C8；流动相为乙腈∶水（40∶60， v/v）。质谱采用 ESI 源正离子多反应监测（MRM）。内标为利奈唑胺，以乙酸乙酯液-液萃取法清除血浆及尿液样本中杂质。方法学验证包括基质效应、绝对回收率、精密度和准确度及 MRX-I 在人血浆及尿液样本中放置稳定性。结果UPLC-MS/MS法检测 MRX-I 在人血浆和尿液中的线性范围均为（0．00500～1．00）mg/L，低检测浓度均为0．00500 mg/L。MRX-I 与内标在血浆和尿液中的保留时间小于1．5 min。本方法学验证结果显示 MRX-I 在人血浆和尿液基质效应因子分别为90．4％±8．2％和82．7％±7．9％；血浆和尿液中 MRX-I 提取回收率分别为112．8％±13．4％和105．6％±13．4％。MRX-I 血浆样本的测定方法日内、日间准确度分别为98．9％～105．0％和96．5％～102．6％；尿液样本的测定方法日内、日间准确度分别为92．7％～98．6％和95．1％～105．7％。MRX-I 在人血浆和尿液样本室温放置24 h、预处理后自动进样器放置48 h、-40℃冰箱冻融3次、-40℃冰箱分别放置8个月和6个月仍然保持稳定。结论本研究建立的 UPLC-MS/MS 检测人血浆及尿液中MRX-I 浓度方法的灵敏度高，专属性强。其方法学验证结果均符合生物样品分析的要求。
关键词： 口恶唑烷酮类 MRX-I 超高效液相色谱-质谱法 方法学验证 -
人血浆中7种影响驾驶安全的药物血药浓度的UPLC-MS/MS法测定
本研究建立了超高效液相色谱-串联质谱法测定人血浆中的7种影响驾驶安全的药物——赛庚啶、西替利嗪、氯苯那敏、艾司唑仑、劳拉西泮、氯硝西泮和地西泮,这些药物是中药制剂和保健品中易违禁添加的化学成分.以奥沙西泮为内标,使用Acquity UPLC HSS C18色谱柱,流动相为0.01％甲酸水溶液:0.01％甲酸甲醇溶液,线性梯度洗脱.质谱采用电喷雾离子源,多反应监测模式,正离子分段扫描分析.结果表明,赛庚啶、西替利嗪、氯苯那敏、艾司唑仑、劳拉西泮、氯硝西泮和地西泮分别在3.75～3.00×103、2.00～2.00×103、0.25～1.00×102、2.04～2.04×103、2.08～2.08×103、2.08～2.08×103和2.65～1.06×103ng/ml范围内线性关系良好;低检测限(LLOD)分别为0.38、0.50、0.10、0.51、0.52、0.52和0.05 ng/ml.日内、日间RSD均小于15％;提取回收率均大于70％,RSD＜15％.内标的提取率为(80.67±4.29)％(RSD=5.32％).该方法操作简便、灵敏度高、专属性强,可用于上述7种化合物血药浓度的测定.
关键词： 苯二氮革类药物 抗组胺类药物 血药浓度 超高效液相色谱-质谱法 -
丹参地上部分抗动脉粥样硬化活性部位中齐墩果酸和熊果酸的含量测定研究
目的 建立丹参地上部分抗动脉粥样硬化活性部位中齐墩果酸和熊果酸的含量测定方法. 方法 丹参地上部分样品粉粹后,经8倍量95％的乙醇加热回流提取1.5 h,提取3次,回收乙醇,浓缩液溶解在水中,先后用石油醚和乙酸乙酯萃取,取乙酸乙酯层,水浴蒸干,得乙酸乙酯提取物,即丹参地上部分活性部位;同时采用UPLC-MS法对其进行检测,色谱柱为ACQUITY UPLC BEH C18柱(2.1×100 mm,1.7 μm),流动相为甲醇-0.1％甲酸水溶液(87:13,v/v),等度洗脱,流速为0.2 mL/min,柱温为25℃.检测方式:负离子检测模式;扫描方式为选择离子反应检测(SIR)模式. 结果 方法学验证结果表明:齐墩果酸在0.0 019～0.0 950 μg/mL范围内浓度与峰面积线性关系良好(r=0.9 913),平均回收率为100.4％,RSD为2.9％;熊果酸在0.0 021～0.1 050 μg/mL范围内浓度与峰面积线性关系良好(r=0.9 937),样品平均回收率为99.4％,RSD为2.5％. 结论 该定量方法准确、简便,可用于丹参地上部分活性部位的质量控制.
关键词： 超高效液相色谱-质谱法 丹参地上部分 齐墩果酸 熊果酸 抗动脉粥样硬化 -
超高效液相色谱-质谱法同时测定双黄连胶囊中的3种有效成分
目的 建立了同时测定双黄连胶囊中的绿原酸、黄芩苷和连翘苷3种有效成分的超高效液相色谱-电喷雾电离质谱(HPLC-ESI/MS)分析方法.方法 采用Waters BEH-C18色谱柱,以含0.2%甲酸的0.4mmol·L-1醋酸钠(A相)、甲醇(B相)为流动相进行梯度洗脱,在ESI正离子模式下,采用选择离子反应监测方法进行测定,用峰面积进行定量.结果 绿原酸、黄芩苷和连翘苷的线性范围分别0.05～50mg·L-1,0.10～500mg·L-1和0.01～25mg·L-1;检出限分别为0.010,0.020,0.002mg·L-1.3种成分的加样回收率为97.2%～101.6%,相对标准偏差小于2.3%.结论 该法快捷、准确、重复性好,可用于双黄连胶囊中的3种有效成分含量的同时测定.
关键词： 超高效液相色谱-质谱法 绿原酸 黄芩苷 连翘苷 双黄连胶囊 -
2016年北京市大兴区主产水果中植物生长调节剂残留量监测分析
目的 了解大兴区主产水果中6种植物生长调节剂的使用现状,为制定食品安全政策法规提供科学依据.方法 2016年从大兴区不同地点采集236份水果样品,采用液相色谱-质谱法检测6种植物生长调节剂(赤霉素、多效唑、2,4-二氯苯氧乙酸、噻苯隆、氯吡脲、4-氯苯氧乙酸).结果 在236份水果样品中植物生长调节剂总检出率为24.2％,其中桑椹中检出率为9.5％,西瓜中检出率为17.3％,葡萄中检出率为45.1％,梨中检出率为8.6％.各种植物生长调节剂的残留量普遍较低,在0.000 27 mg/kg～0.018 mg/kg.结论 大兴区主产水果中植物生长调节剂残留量存在不同程度的检出,需加强监管,采取相应措施以提高食品安全性.
关键词： 植物生长调节剂 超高效液相色谱-质谱法 残留量 水果 -
超高效液相色谱-串联质谱法测定植物源性食品中6种植物生长调节剂的残留量
目的 建立植物源性食品中多效唑、赤霉素、2,4-二氯苯氧乙酸、噻苯隆、氯吡脲、4-氯苯氧乙酸6种植物生长调节剂的超高效液相色谱-串联质谱测定方法.方法 样品经QuEChERS法进行预处理,选用含1％乙酸的乙腈溶液提取,十八烷基硅烷(Gi8)和无水硫酸镁粉末净化,采用BEH C18(2.1 mm×100 mm,1.7 μm)色谱柱为分离柱,以乙腈-0.1％氨水为流动相,梯度洗脱,流速为0.3 ml/min,柱温为35℃.除多效唑质谱检测条件为ESI+外,其余均为ESI-.结果 6种植物生长调节剂在测定浓度范围具有良好的线性关系(r≥0.999 0),各组分检出限:多效唑为0.05 μg/kg;赤霉素和4-氯苯氧乙酸为1.0 μg/kg;2,4-二氯苯氧乙酸和噻苯隆为0.5 μg/kg;氯吡脲为0.1μg/kg.加标回收率为80.2％～ 115.8％,相对标准偏差为2.34％ ～ 5.20％.结论 该方法操作简便,灵敏度和准确度均能满足植物源性食品中6种植物生长调节剂的检测要求.
关键词： 植物源性食品 植物生长调节剂 超高效液相色谱-质谱法 -
安神类保健食品中非法添加化学物质的UPLC-ESI-Q-TOF/MS分析
目的:建立超高效液相色谱-质谱法(UPLC-ESI-Q-TOF/MS)同时测定保健食品中24种违禁精神药品的检测方法.方法:样品经甲醇超声振荡提取,0.22 μm滤膜过滤后进样,分析.采用Agilent Eclipse Plus C18柱分离,流动相:0.1％甲酸(A),0.1％甲酸-甲醇(B),梯度洗脱;采用电喷雾离子源、正、负离子模式、利用Q-TOF的一、二级精密质量数进行定性,一级准分子离子峰定量检测.结果:24种精神药品在线性范围内线性关系良好,相关系数均大于0.990;检出限在1.56 ～218.2 ng·ml-1之间;回收率为64.60％ ～99.33％;相对标准偏差均小于7％.结论:该方法选择性强、灵敏度高、处理方法简单,可用于保健品中违禁镇静安神类化学药品的筛查与测定.
关键词： 超高效液相色谱-质谱法 精神药品 保健食品 -
UPLC-MS法检测动物类药材中氯霉素类药物残留
目的:建立检测动物类药材中氯霉素类药物残留的方法.方法:采用超高效液相色谱-质谱法.色谱柱为SB-C18,流动相为乙腈-水(梯度洗脱),流速为0.2 mL/min,柱温为35℃,进样量为20 μL;离子源为电喷雾离子源,干燥气温度为350℃,干燥气流量为5 L/rain,鞘气温度为250℃,鞘气流量为11 L/min,毛细管电压为3 500 V,负离子扫描方式,多反应检测模式.结果:氯霉素、氟甲砜霉素和甲砜霉素检测质量浓度线性范围均为0.5～15 ng/mL(r分别为0.999 8、0.999 9、0.998 9);定量限分别为0.03、0.03、0.15 μg/kg,检测限分别为0.01、0.01、0.05 μg/kg;精密度、稳定性、重复性试验的RSD＜3.0％;回收率分别为84.00％～112.80％(RSD=10.15％,n=9)、88.24％～109.80％(RSD=7.11％,n=9)、88.24％～99.02％ (RSD=3.91％,n=9).结论:该方法操作简便,精密度、稳定性、重复性好,可用于动物类药材中氯霉素类药物残留的检测.
关键词： 动物类药材 氯霉素类药物残留 超高效液相色谱-质谱法 -
UPLC-MS/MS法同时检测抗风湿中药制剂中非法添加的12种非甾体抗炎药
目的:建立同时检测抗风湿中药制剂中非法添加的12种非甾体抗炎药.方法:采用超高效液相色谱-质谱法.色谱条件:色谱柱为Hypersil GoldenC18,流动相为5mmol/L甲酸铵溶液-甲醇(梯度洗脱),流速为0.2 mL/min,柱温为40℃,选样量为2儿.质谱条件:离子源为电喷雾离子源,气帘气压为25 kPa,雾化气压为60 kPa,辅助气压为55 kPa,电喷雾电压为4 500V,离子源温度为650 ℃,采集方式为多反应监测模式.结果:对乙酰氨基酚、乙酰水杨酸、氨基比林、美洛昔康、布洛芬、萘普生、舒林酸、尼美舒利、双氯芬酸、吲哚美辛、酮洛芬、塞来昔布检测质量浓度线性范围分别为0.01～2.0 μg/mL(r=0.995 6)、0.05～5.0 μg/mL (r=0.997 6)、0.01～2.0 μg/mL (r=0.998 7)、0.02～5.0 μg/mL (r=0.995 0)、0.02～5.0 μg/mL (r=0.995 3)、0.02～5.0 μg/mL (r=0.996 5)、0.05～5.0 μg/mL(r=0.995 4)、0.02～5.0 μg/mL(r=0.996 0)、0.05～5.0 μg/mL(r=0.995 9)、0.02～5.0μg/mL(r=0.995 7)、0.02～5.0 μg/mL(r=0.996 8)、0.01～2.0 μg/mL(r=0.998 7);定量限≤0.20 mg/g,检测限≤0.05 mg/g;精密度、稳定性、重复性试验的RSD＜5.0％;加样回收率为80.8％～114.2％(RSD为3.85％～7.32％,n=9).结论:该方法操作简便,精密度、稳定性、重复性好,可用于抗风湿中药制剂中非法添加的12种非甾体抗炎药的同时检测.
关键词： 非甾体类抗炎药 中药制剂 非法添加 超高效液相色谱-质谱法 -
UPLC-MS/QAMS测定小鼠血浆中石斛碱及其代谢产物M-250、M-280的浓度
目的:首次建立测定小鼠血浆中石斛碱及其代谢产物M-250、M-280浓度的方法.方法:小鼠灌胃石斛碱60 mg/kg,1 h后收集血浆处理后,以盐酸伪麻黄碱为内标,以石斛碱对照品为对照,采用超高效液相色谱-质谱/一测多评法测定石斛碱及其代谢产物M-250、M-280的血药浓度.色谱柱为Hypersil Gold C18,流动相为0.1％甲酸水溶液-乙腈(梯度洗脱),流速为0.3 mL/min,柱温为40℃,进样量为5μL;采用可加热电喷雾离子源,全扫描/正离子模式,雾化温度为300℃,离子传输管温度为350℃,鞘气流速为35 arb,辅助气流速为15 arb,喷雾电压为3.5 kV,碰撞电压为30、40、50 eV,质荷比检测范围为100～1500.结果:小鼠血浆中内源性物质对石斛碱及其代谢产物M-250、M-280浓度测定无干扰;石斛碱检测质量浓度线性范围为9.13～912.94 ng/mL(r=0.9996);定量下限为3.04 ng/mL,日内、日间精密度的RSD≤7.5％(n=5或n=3);准确度为96.8％～107.5％(n=5);基质效应为97.1％～106.0％(RSD=1.8％～4.7％,n=5);质控血浆样品溶液15℃保存24 h、-70℃保存并反复冻融3次以及-70℃保存15 d后浓度的RSD≤12.8％(n=3).小鼠血浆样品中石斛碱质量浓度为(41.3±5.7)ng/mL(n=12),以相对校正因子(RCF)按1.0计,代谢产物M-250、M-280的质量浓度分别为(493.0±73.1)、(41.4±3.0)ng/mL(n=12).结论:该方法灵敏、准确,可用于小鼠血浆中石斛碱及其代谢产物M-250、M-280的浓度测定.
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固相萃取UPLC-MS/MS法同时检测水体中3种毒品代谢物
目的:建立固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法(SPE-UPLC-MS/MS)同时测定水体中甲基苯丙胺、氯胺酮和海洛因3种毒品代谢物,并用于检测水样中毒品代谢物的浓度.方法:水样过0.45μm滤膜过滤,加入同位素内标,Oasis HLB固相萃取柱浓缩净化,然后溶于0.4 mL甲醇-水(1∶9)中.采用UPLC BEH C18(50 mm×2.1 mm,1.7 μm)色谱柱进行色谱分离,以0.01％甲酸-5 mmol· L-1醋酸铵(A)-甲醇(B)为流动相,梯度洗脱,流速为0.3 mL· min-1,柱温为40℃;采用ESI离子源正离子模式,多反应监测方式检测(MRM).结果:甲基苯丙胺(METH)质量浓度在0.5～25 ng· mL-1范围内呈良好的线性关系,氯胺酮(KET)和6-乙酰吗啡(6-MAM)质量浓度在0.5～10 ng· L-1范围内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.99;日内与日间精密度均小于9.7％;方法回收率均在94.0％～104.0％之间.检测水样中甲基苯丙胺检出率和检出浓度高,城区毒品代谢物浓度较郊区高.结论:本方法经方法学验证,可同时对水体中甲基苯丙胺、氯胺酮和海洛因3种毒品代谢物进行检测,为评估毒品使用及药物滥用监测提供了分析手段.
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UPLC-MS/MS法同时测定人血浆中普拉克索和金刚烷胺浓度
目的:建立利用UPLC-MS/MS法同时测定人血浆中普拉克索和金刚烷胺的分析方法.方法:在碱性条件下,血浆样品经乙酸乙酯萃取.采用Acquity UPLC BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm)色谱柱,甲醇(A)-0.01％甲酸水(B)为流动相,梯度洗脱,流速0.2 mL·min-1,柱温为30 qC;采用电喷雾离子源、正离子方式、多反应监测(RRM),普拉克索离子反应为m/z 212→153,金刚烷胺为m/z 152→135,内标伪麻黄碱为m/z 166→148.结果:普拉克索血浆质量浓度在10～1200 pg·mL-1,金刚烷胺在0.7～700 ng·mL-1内线性关系良好,两者日内、日间RSD均小于9.8％,方法回收率均在100.3％～106.0％之间.所测30例帕金森患者中,普拉克索平均谷浓度为(643.61±243.19)pg·mL-1,金刚烷胺平均谷浓度为(551.67±81.14)ng·mL-1.结论:建立的检测方法可用于同时测定人体血浆中普拉克索和金刚烷胺的浓度.
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超高效液相色谱-质谱法分析人全血、肝脏中维库溴铵
目的:建立超高效液相色谱-质谱法(UPLC-MS/MS法)测定人血液、肝脏中维库溴铵.方法:取空白血、空白肝(经匀浆)加入一定量维库溴铵标准溶液,加入pH 8氨水稀释后涡旋离心,取上清液过混合型弱阳离子交换柱(WCX)进行固相萃取提取纯化.提取液采用UPLC-MS/MS检测.色谱分离采用UPLC(R) BEH HILIC色谱柱.流动相体系:A相为乙腈,B相为5 mmol· L-1甲酸铵水溶液(甲酸调pH 3.5左右),梯度淋洗;质谱检测采用正离子扫描,多反应离子监测模式(MRM).检测结果以维库溴铵母离子m/z 557.526和子离子m/z 100.103、356.346进行定性、定量.结果:空白血、空白肝加标回收率在74％～120％,检出限为0.43 ng· mL-1.结论:本文通过初步探讨维库溴铵大鼠体内分布,得知维库溴铵在大鼠体内的分布变化是受多种复杂因素影响的动态变化过程,并且死后随提取检材部位的不同测出药物浓度存在较大差异.真实案例中也证实了维库溴铵体内分布这一特点.本文可以为相关中毒案(事)件的检验提供方法,并且满足检验要求.
