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金属卟啉催化氧化萘酚的影响因素
本文详细介绍了金属卟啉催化H2O2氧化萘酚制备2-羟基-1,4萘醌的反应条件,找出了其佳的物料配比和佳反应温度等条件.
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放射增敏剂研究概况
肿瘤乏氧是导致放疗失败的一个重要原因,放射增敏剂由于能提高乏氧细胞对射线的敏感性而受到广泛重视.目前,放射增敏剂的研究包括传统硝基咪唑类化合物、乏氧细胞毒性物、一氧化氮供体、血红蛋白别构效应物和金属卟啉等,它们通过不同作用机制改善组织氧合状态或选择性杀死乏氧细胞,从而提高细胞对射线敏感性.由于肿瘤微环境极其复杂,尽管已合成了大量不同类型的化合物,但尚未发现真正能适用于临床的药物.
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卟啉树状大分子化合物的合成及其抗活性氧作用
目的 研究金属卟啉树状大分子化合物的合成并考察其作为超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化氢酶(CAT)双功能模拟酶的活性.方法 通过收敛式合成法合成酸性表面二价铜卟啉树状大分子化合物.用核黄素-蛋氨酸光照法进行抗活性氧作用实验.结果与结论 合成了5个酸性表面二价铜卟啉化合物.药理数据显示,树状大分子化合物体积的大小将会影响其抗活性氧能力.
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四(对羟基苯基)金属卟啉配合物的合成及其清除有毒活性氧的作用
目的合成金属卟啉配合物[5,10,15,20-四(4-羟基苯基)金属卟啉THPPCu(1)、THPPZn(2)、THPPMn(3)、THPPCo(4)、THPPNi(5)],以这5个配合物作为抗活性氧(O-2、H2O2、HO·)的仿酶催化剂.方法核黄素-蛋氨酸光照法测定目标物清除O-2作用;H2O2氧化维生素C法测定目标物催化H2O2分解作用;Fenton-苯甲酸钠荧光法测定清除HO·作用;小鼠肝匀浆法测定目标物抗脂质过氧化作用.结果在1.0×10-5～1.0×10-6 mol·L-1浓度时目标化合物均具有良好的清除O-2作用,7.50×10-7 mol·L-1时均具有分解H2O2作用,5.0×10-7 mol·L-1浓度时均具有清除HO·的功能,1.0×10-7 mol·L-1时均可使脂质过氧化产物明显减少.结论 5个目标化合物的结构经IR、UV-vis和MS确证.5种水溶性金属卟啉配合物可作为抗多种活性氧的模拟酶.
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金属卟啉化合物对人前列腺癌细胞PC-3的光动力杀伤作用
目的:研究水溶性金属卟啉化合物对人前列腺癌细胞PC-3的光动力学杀伤作用,探讨金属卟啉的光动力学杀伤作用抗肿瘤的机制.方法:合成水溶性金属卟啉化合物5,10,15,20-四(N-甲基-4-吡啶基)锰卟啉四碘盐后,采用四甲基偶氮唑蓝比色法和膜联蛋白/碘化丙锭双标记流式细胞术分别检测不同浓度的金属锰卟啉化合物(0、0.1、1、10 μmol/L)在不同时间(0、15、30、45 min)的高压汞灯(40 W)照射下,对PC-3细胞的生长活性和凋亡的影响.结果:锰卟啉浓度在0～10 μmol/L、光照0～30 min范围内,其对PC-3细胞的增值抑制作用和诱导PC-3细胞的凋亡作用均随着浓度增加和光照时间的增加而增强,但大剂量(10 μmol/L)、高能量照射(光照45 min)时主要导致PC-3细胞坏死.结论:水溶性金属卟啉化合物5,10,15,20-四(N-甲基-4-吡啶基)锰卟啉四碘盐的光动力作用在体外能诱导PC-3细胞凋亡,有效杀伤PC-3细胞,其杀伤效果在锰卟啉浓度为0～10 tμmol/L、光照0～30min范围内与锰卟啉的浓度和光照射剂量呈正相关,这可能是卟啉的光动力学疗法抗肿瘤作用的机制.
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锰卟啉光动力学疗法对人膀胱癌BIU-87细胞Bcl-2表达的影响
[目的]研究锰卟啉的光动力学疗法(PDT)对人膀胱癌BIU-87细胞Bcl-2表达的影响,探讨其诱导BIU-87细胞凋亡的机制.[方法]合成水溶性金属卟啉化合物5,10,15,20.四(N-甲基-4-吡啶基)锰卟啉四碘盐(锰卟啉)后,分别采用膜联蛋白(Annexin-V),碘化丙锭(PI)双标记流式细胞术、逆转录聚合酶链反应(RT-PCR)和Western-blotting检测锰卟啉在不同时间(0、10、20、30min)的PDT对人膀胱癌BIU-87细胞的凋亡率和Bcl-2 mRNA及其蛋白质表达水平的影响.[结果]1μmol/L锰卟啉的PDT作用20min和30min后均能诱导BIU-87细胞凋亡,凋亡率分别为9.08%±1.55%、19.15%±2.39%;在诱导细胞凋亡过程中,锰卟啉的PDT能显著抑制BIU-87细胞中Bcl-2 mRNA和相应蛋白质的表达,且锰卟啉的PDT作用对细胞凋亡和Bcl-2表达的影响有显著的光照剂量依赖性.[结论]适宜光照剂量锰卟啉的PDT可以通过抑制凋亡抑制基因Bcl-2的表达来诱导BIU-87细胞发生凋亡,为金属卟啉PDT的临床应用提供了实验依据.
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含N轴向配位体对金属卟啉催化活性的影响
目的:从模拟生物分子的观点出发,探讨轴向配位体对金属卟啉-过氧化物模拟酶催化活性的影响.方法:研究了几种配位体对meso-四(4-磺基苯)卟啉(TPPS4)的Fe衍生物的轴向配位作用,用紫外-可见光谱滴定法测定了它们的轴向配位稳定常数,并利用动力学方法,检测了轴向配位对金属卟啉催化性能的影响.结果:与天然酶配体结构类似的咪唑和吡啶等配位体对金属卟啉的配位稳定常数是咪唑＞吡啶＞γ-甲基吡啶,而轴向配位后对金属卟啉的催化活性有明显的增强作用.结论:咪唑、吡啶、γ-甲基吡啶轴向配位可以改善模拟酶的催化特性,其影响程度取决于配位体同金属卟啉的配位能力.
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金属卟啉化合物的光动力学作用对人膀胱癌细胞增殖与凋亡的影响及其机制
目的探讨金属卟啉的光动力学作用对人膀胱癌细胞增殖和凋亡基因bcl-2、bax表达的影响及其诱导细胞凋亡的机制.方法合成水溶性锰卟啉化合物后,分别采用噻唑蓝(MTT)比色法、膜联蛋白/碘化丙锭流式细胞术、免疫组织化学和逆转录聚合酶链反应(RT-PCR)检测锰卟啉的光动力学作用对人膀胱癌BIU-87细胞的生长活性、凋亡率和bcl-2、bax蛋白及相应mRNA表达水平变化的影响.结果1μmol/L锰卟啉光动力作用BIU-87细胞30 min后,MTT法和流式细胞术结果显示细胞生长抑制率和凋亡率分别为(62.39±9.17)%、(19.15±5.49)%,免疫组化和RT-PCR结果表明bax蛋白及相应mRNA表达水平分别为(46.4±5.67)%、(0.63±0.13),均分别明显高于对照组(2.26±0.04)%、(3.95±0.84)%、(32.7±4.52)%、(0.29±0.02)(P＜0.05);而bcl-2蛋白及其mRNA表达水平分别为(31.5±2.59)%、(0.44±0.02),均明显低于对照组(54.8±6.21)%、(0.73±0.07).结论锰卟啉的光动力作用可以通过抑制bcl-2的表达、促进bax的表达来诱导BIU-87细胞发生凋亡.
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键联金属卟啉的合成
合成一种卟啉与冠醚环键合的新型化合物,该化合物既具有催化烯烃环氧化能力,又具有相转移的能力,同时,将中位带活性基团的金属卟啉固载到-高分子基团,制成固载型金属卟啉催化剂.
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血红素加氧酶：一种血红素代谢酶及其近况
血红素加氧酶(HO)是胆红素形成过程中的第一种酶，也是一种限速酶，这种酶可使血红蛋白或其它含有血红素的蛋白质中的血红素降解形成胆绿素。这是一种需能过程，因为在降解过程中卟啉环中的铁离子的游离、一氧化碳(CO)的释放和胆绿素的生成，均需要烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADPH)通过细胞色素C P450系统提供电子，并需要消耗分子氧(图1)。在微粒体酶－胆绿素还原酶的作用下，胆绿素还原形成胆红素。肝细胞微粒体分析证实，在反应底物－氯化血红素的存在时，HO的活性增加［1］，其它化合物，如氯化钴和各种重金属，均能使HO的活性上调［1，2］。Maines［3］在研究中发现了血红素代谢酶的一种发展形式，由此可以解释新生儿黄疸中胆红素过多生成的原因。另外，已经发现纯化和特性更好的32 kd的HO-1蛋白。随着金属卟啉的合成，HO的活性被抑制，从而可以更进一步了解HO活性的细胞结果，并可改进防止新生儿高胆红素血症的措施。20世纪80年代，发现了血红素加氧酶HO-2的组成形式［4］。20世纪80年代末期，发现了调控HO-1的基因调节。Shibahara等［5］在转录水平证实了进行HO-1的诱导。随着在这项领域的研究进展，人们已经注意到HO-1的基因诱导是氧应激的一种普遍标记［6］。目前，HO-1诱导反应的普遍性已经更清楚。随着分子生物学和分子遗传学技术的不断进步，HO的生化特性、作用和调节机制将越来越清楚。
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壳聚糖固载金属卟啉磁性微球的合成、表征及对甲基橙废水的催化研究
目的 探讨壳聚糖固载的金属卟啉磁性微球的合成方法及对甲基橙废水的催化效果,寻求成本低廉、高效节能的染料废水处理方法.方法 采用磁流体包埋法制备壳聚糖固载钴卟啉磁性微球(MCSCoTPP微球)和壳聚糖固载锰卟啉磁性微球(MCSMnTPP微球),并通过扫描电镜、透射电镜、紫外吸收光谱等方法进行表征,考察微球在不同pH值下对甲基橙废水的催化降解及回收重复利用情况.结果成功制备了新型的金属卟啉壳聚糖磁性微球,在以自然日光做光源时,MCSMnTPP微球和MCSCoTPP微球对甲基橙废水具有较好的催化效果,催化效率分别达到81%和93%,且分离回收方便,重复利用多次仍具有较高的催化活性.结论 壳聚糖金属卟啉磁性微球是潜在的治理染料废水的优良催化剂.
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金属卟啉丙烯酸酯的合成及其在不同氧源下催化环己烷羟化的研究
目的 寻找金属卟啉类催化羟化环己烷的优良催化剂及催化条件.方法 合成了一系列带不同取代基的锰(钴)卟啉丙烯酸酯,研究了它们在以分子氧或亚碘酰苯做氧源时对环己烷的催化羟化情况,并对催化效果进行了理论分析.结果 成功合成了金属卟啉丙烯酸酯系列化合物；在以分子氧为氧源时,具有推电子取代基的卟啉比具有吸电子取代基的催化效果更好,而以亚碘酰苯为氧源时情况恰好相反；不论以分子氧还是亚碘酰苯为氧源,锰卟啉都要比对应的钴卟啉具有更高的催化活性.结论 锰卟啉丙烯酸酯是潜在的羟化环己烷的优良催化剂.
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原子吸收分光光度法测定叶绿素铜钠胶囊中的总铜
目的 测定叶绿素铜钠胶囊中总铜的含量.方法 应用原子吸收分光光度法进行测定,采用标准曲线法计算总铜含量.结果 平均回收率为100.9％,RSD=0.97％.结论 所用方法准确、精密度高,可作为该药的质量控制方法.
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金属卟啉作为双功能模拟酶的研究
根据超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化氢酶(CAT)活性结构相似原理,作者首次提出金属卟啉化合物可作为SOD和CAT双功能模拟酶,并对合成的4 种金属卟啉[四-(对磺酸基苯基)卟啉铁、四-(对磺酸基苯基)卟啉铜、四-(对磺酸基苯基)卟啉锰、四-(对磺酸基苯基)卟啉钴]进行了仿SOD和CAT的部分生物学功能检测 .结果显示:核黄素-蛋氨酸光明法证实它们在10-5～10-6mol/L浓度范围内有清除O(*2)-的作用;分光光度法证实它们能催化H2O2 的分解,且分解率随浓度增大而增大;用小鼠肝匀浆法测定4种金属卟啉、SOD和CAT,均表明有良好抗脂质过氧化作用;大鼠心脏缺血再灌注实验表明四-(对-磺酸基苯基)卟啉锰能降低活性氧对心肌的损伤程度, 对再灌注损伤心肌有保护作用.
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金属卟啉的合成及其光谱性质的研究
目的:合成5,10,15-三(苯基)-20[4-(羟基苯基)]卟啉及其钴和镍的配合物,并研究配合物的光谱性质.方法:用三颈瓶作反应器:回流、减压、过柱、洗脱、抽滤等方法合成产物,并用紫外可见分光光度计作光谱分析.结果:合成了上述金属卟啉,并作出了相应配合物的光谱图.结论:金属与卟啉配位后,Soret带出现紫移.镍卟啉较钴卟啉移动明显.
