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基于过氧键裂解的青蒿素抗疟机制量子化学研究
目的研究青蒿素类衍生物的抗疟作用机制.方法电子结构计算在B3LYP/6-31G*水平进行,反应路径计算在HF/STO-3G水平进行.结果过氧桥键是青蒿素类化合物的活性中心,在Fe2+影响下过氧键逐渐裂解,两个氧原子与Fe2+以共价键结合形成环状加成产物.结论青蒿素类衍生物可与亚铁血红素形成加成产物.
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甘氨酸离子态构象蜕变计算
目的：研究甘氨酸（Gly）阳离子态、阴离子态和两性离子态在气相真空、油相环己烷和水相环境中的构象蜕变行为。方法：运用CAM-B3LYP和B3LYP方法在6-311++G（2d，p）基组水平上对Gly不同离子态，进行几何结构、电子结构、振动分析和热力学函数计算，并运用极化连续模型（PCM）考察溶剂效应。结果：在气相、油相和水相3种环境中得到阳离子态的构象分别有3、3、5种，阴离子态的构象有1、1、3种；3种环境中只有极性强的水相中得到1种两性离子态构象且与中性分子态能量差别不大。两种方法计算得到键角一致，前者计算得到键长稍短，后者能量稍低。结论：Gly在不同环境中构象变化行为不同，环境极性增加，有利于离子态存在。
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多巴胺构象结构和性质的密度泛函理论研究
目的:研究多巴胺(DA)稳定构象DA1在气相、油相环己烷和水相中的构象及其性质变化.方法:用B3LYP/6-311++G(2d,p)对DA不同构象进行全优化,得到稳定的DA1,再以其二面角φ(C4-C9-C10-N11)为变量,研究在0°～ 360°范围内不同环境中DA1的构象结构和性质变化,溶剂效应用PCM考虑.采用TD-B3LYP/6-311++G(2d,p)计算UV-Vis谱,并在0PBE/6-311++G(2d,p)//B3LYP/6-311++G(2d,p)水平上计算1H、13C-NMR.结果:φ=180°时,DA1在三相中的能量低.当0°≤φ≤60°时,水相中DA1构象转变能垒高,而60°≤φ≤120°范围内则是低.不同环境中,DA1构象变化的势能曲线遵循正弦函数变化.随着溶剂极性增大,DA1中O-H、N-H和C-N键长逐渐增大.水相中DA1的构象变化引起UV-Vis变化复杂,而气相中大吸收峰对应单一的HOMO与LUMO+1之间的电子跃迁.环境极性增加,1H-NMR的化学位移值增大而增大,而13C-NMR的化学位移呈逐渐降低.结论:溶剂极性影响DA1的构象变化的能垒高低,随φ的增大,DA1的构象结构和性质均呈现一定的变化规律.
