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新法合成2.4－二氟苯甲酸
2,4－二氟苯甲酸是抗真菌药氟康唑的重要中间体，文献报道它的主要合成方法[1]是以间二硝基苯为主要原料，经还原、重氮化、氟代、酰化、再氧化五步反应来完成；另外也有以甲苯为原料，经硝化、氧化、再氟代来完成的[2]。但经实验，第二种方法在硝化过程中产物复杂，得到的2,4－二硝化产物含量低，氟代的转化率也不够理想。据此，我们对第二种方法的制备工艺进行了改进，方法是以邻硝基甲苯为原料，然后硝化、氧化、再氟代三步合成2,4－二氟苯甲酸，而且在氟代一步使用相转移催化剂聚乙二醇1500，使收率明显提高，用反应式表示如下。
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10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂 合成方法的改进
10，11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂FDA8(1)是合成抗癫痫药卡马西平(carbamazepine)的中间体，现有的合成工艺(内部资料，《全国原料药工艺汇编》，1980：770-773.)是以邻硝基甲苯为原料，经缩合得2,2′-二硝基联苄(2)，用铁粉还原得到2，2′-二氨基联苄(3)的二磷酸盐，接着在熔融下高温环合得到1。此工艺中，硝基的还原是以过量的铁粉为还原剂在酸性条件进行的，从而有大量的铁泥形成，造成废渣污染，且收率仅79.8%；环合在熔融下高温进行，收率低(51.3%)。我们参考文献以水合肼为还原剂，加少量FeO(OH)为催化剂，对2进行还原[1]，得到3(收率85.4%)；接着以无水三氯化铝为催化剂在熔融下高温进行环合[2]，得到1(收率72.6%)。
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高效液相色谱法测定工作场所空气中邻硝基甲苯
目的:建立工作场所空气中邻硝基甲苯的液相色谱分析方法.方法:硅胶管吸附空气中邻硝基甲苯,样品经甲醇解吸,在SinoChrom ODS-BP柱(250 mm×4.6 mm×5 μm)上,以甲醇+水(76+24)为流动相,柱温25℃,紫外256 nm检测,外标法定量.结果:当空气中邻硝基甲苯浓度范围在3.33～33.3 mg/m3,方法的变异系数为0.42%,回归方程式Y=27370X+1110,相关系数r=0.99999,检出限0.10 μg/ml,以采集3 L空气样品计,低检出浓度0.07 mg/m3,平均解吸效率为99.4%.硅胶吸附40.00 μg邻硝基甲苯,样品放置3周,回收率仍可达98.7%,变异系数为0.51%.方法的不确定度为1.9%.与国标方法作比对试验,经统计分析,无显著性差异.在本实验条件下,能与苯胺、对硝基苯胺、硝基苯、甲苯等组分有较好的分离.结论:本法可应用于工作场所空气中邻硝基甲苯浓度的检测.
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相转移催化氧化合成邻硝基苯甲酸
研究了季铵盐A-1催化高锰酸钾氧化邻硝基甲苯合成邻硝基苯甲酸的反应,考察了不同相转移催化剂的催化活性、催化剂用量、反应温度、反应时间、高锰酸钾用量和反应体系酸碱性对反应的影响.在优化反应条件下,即以季铵盐A-1为相转移催化剂,高锰酸钾与邻硝基甲苯摩尔比为2.5:1,反应温度为95℃,反应时间为3h,在中性条件下进行反应,产物收率可达95%.实验表明,季铵盐A-1对于高锰酸钾氧化邻硝基甲苯合成邻硝基苯甲酸的反应,是一种优良的相转移催化剂.
