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光谱考察L-亮氨酸和银(I)离子的反应
背景:金属离子与生物分子在溶液中可导致催化、电子转移、氧气运输等一系列的化学过程,近年来国内外对金属离子与氨基酸作刖的研究,涉及Cu+和Cu2+-氨基酸的较为广泛.对L广亮氨酸与银(I)离子反应机制的研究还较为贫乏.目的:用紫外/可见光谱和荧光光谱考察L广亮氨酸同银(I)离子间的相互作用.设计、时间及地点;金属离了与氨基酸水平光谱检测实验,于2004 09/2006-07在贵州大学完成. 材料:L.亮氨酸由解放军第二军医大学药学系合成药物研究室提供,硝酸银为重庆无机化学试剂厂生产.UV-265型紫外分光光度计、RF-540荧光分光光度计为日本岛津产品.光源为150W的氙灯,激发和发射狭缝宽度均为10nm,为美国Orion公司产品.方法:向刻度离心管中依次加入0.02 mol/L-广亮氨酸溶液3.6 mL,0.03 mol/L Ag(NH3)2N03溶液0.8 mL,1%三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液1.2 mL,4%二烷基硫酸钠溶液0.4 mL和0.1%HCHO溶液1.0mL,用HCl或NaOH调节pH值至7.06左右,震荡均匀后,反应90 min,加12%醋酸1.5 mL终止反应,后终体积为10mL,即为L亮氨与银(I)离子的配合物.主要观察指标:应用紫外/可见光谱和荧光光谱分析L-亮氨酸与银(I)离子的相互作用.结果:pH电位滴定法测定L-亮氨酸的离解常数为9.29,半n法求得各L-亮氨酸-Ag配合物的逐级稳定常数为lgK1=11.04,IgK2=10.97.L-亮氨酸.银(I)离子体系的吸收峰发生明显红移,400 nm～500 am区域的吸收旱现出宽而甲滑的带,该体系受紫外光的影响人十可见光的影响,荧光强度随光照度的增加而不断减小.反应体系紫外,可见光谱的Soret带随溶液pH值的变化而改变,在光照度700 Lux左右时其Soret带才出现吸收,且随光照度的增大、光照时间的增加其吸收也相应增强,荧光猝火程度也越人.20 ℃ L-亮氮酸.银(1)离子体系的电动电位为1.29X104V,动态猝火常数为1.99x102L/mol,荧光猝灭速率常数为0.199×1011L/(mol·s).结论:L-亮氨酸-银(I)离子的反应是光助化学反应,Ag+对亮氨酸.银(I)体系的荧光有猝灭作用.
