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基体改进剂原子吸收分光光度法测定柿饼中钴和锌
目的 用基体改进剂石墨炉原子吸收分光光度法(GFAAS)对陕西柿饼中锌(Zn)和钴(Co)的含量进行测定.方法 采用密闭式微波消解仪,降低消化过程样品元素损失.以1 600 mg/L PdCl2+ 2％抗坏血酸溶液(5～10) μL为基体改进剂,经氘灯背景校正,测定Co和Zn含量.结果 Co和Zn测定,回收率分别在96.2％ ～102.4％和89.2％ ～ 107.8％之间,方法的相对标准偏差分别为6.1％和8.2％,检出限分别为0.50 ng/mL和0.1 ng/mL.结论 该法具有方便、快捷、灵敏、稳定、干扰低优点,适于样品中Zn和Co的分析测定.
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辐照对虾过敏原抗原性的影响
目的 探索辐照对海产品脱敏的效果,研究辐照对虾过敏原抗原性的影响.方法 利用SDS-PAGE纯化的虾过敏原(原肌球蛋白)制备高效价、高特异性多克隆抗体,通过酶联免疫实验研究以3、5、7、10 kGy的辐照剂量处理对虾过敏原与患者特异性血清抗体IgE及多抗的免疫亲和力的影响.结果 原肌球蛋白经辐照处理后,与患者特异性血清抗体IgE及鼠源多抗IgG的免疫亲和力下降.结论 辐照可降低原肌球蛋白的致敏性.
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中国八省份一般人群血和尿中锰、钴、钼水平分布的研究
目的：调查我国一般人群血和尿中锰、钴、钼水平，分析其人群分布特点。方法2009至2010年，在我国东部、西部和中部8个省份的24个市县，采用整群随机抽样的方法抽取了18120名6～60岁人群为研究对象，对其生活习惯和健康状况进行了问卷调查，并分别采集其静脉抗凝血样和尿样。用电感耦合等离子体质谱法对血样和尿样进行锰、钴、钼含量检测，通过统计学分析不同年龄、性别人群血和尿中锰、钴、钼水平的分布。结果我国一般人群血锰几何均数为8.98μg/L，男性和女性血锰几何均数分别为8.14、9.88μg/L（Z＝-18.84，P＜0.01）；尿锰几何均数为0.63μg/L，男性和女性尿锰几何均数分别为0.62、0.63μg/L（ Z＝-0.67，P＞0.05）；血钴几何均数为0.194μg/L，男性和女性血钴几何均数分别为0.166、0.225μg/L （ Z ＝-23.04， P ＜0.01）；尿钴几何均数为0.282μg/L，男性和女性尿钴几何均数分别为0.260、0.307μg/L（Z＝-7.35，P＜0.01）；血钼几何均数为0.25μg/L，男性和女性血钼几何均数分别为0.27、0.23μg/L（Z＝-5.03，P＜0.01）；尿钼几何均数为27.7μg/L，男性和女性尿钼几何均数分别为29.8、25.6μg/L（ Z＝-6.31，P＜0.01）。结论我国一般人群血和尿中锰、钴、钼水平存在性别及地区差异。
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河北省鼠疫自然疫源地土壤中4种元素含量调查研究
河北省鼠疫自然疫源地位于河北省北部康保县,属于内蒙古高原长爪沙鼠鼠疫自然疫源地,疫源地面积1000 km2, 1971年12月确定该鼠疫自然疫源地的存在.截至2016年底该地共有4次动物鼠疫暴发流行.通过检测河北省鼠疫疫源地康保县鼠疫历史疫点土壤中铁、钙、钴、钛的含量,探寻动物鼠疫流行与土壤元素含量的关系,为监测鼠疫疫情提供依据.
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钴对表达在爪蟾卵母细胞上P2X4受体介导的ATP-激活电流的调制
目的研究钴对P2X4受体介导的ATP-激活电流（IATP）的调制作用。方法应用双微电极电压钳技术，记录细胞外液加CoCl2对表达在爪蟾卵母细胞上的大鼠颈上神经节P2X4受体介导的IATP的调制作用。结果0.1～30μmol/L浓度范围的钴离子对P2X4受体介导的IATP呈明显的增强效应，钴浓度越高， IATP幅值越大，0.1μmol/L、0.3μmol/L、1μmol/L、3μmol/L、10μmol/L、30μmol/L的钴离子使IATP增加的百分比分别为：12.1±4.6，30.4±5.1，49.3±6.8，70.9±7.2，104.2±16.7，145.8±20.1（P＜0.01）；IATP的量-效曲线在钴离子的作用下向左上移位；应用1μmol/L钴离子加ATP的混合液同时灌流细胞，可导致ATP的EC50从（15.6±1.9）μmol/L降低到（8.1±0.6）μmol/L（P＜0.01）；即使是高浓度的钴，仍然对IATP表现出明显的增强作用；当ATP浓度不变，钳制电位变化（-140～60 mV）时，钴离子对P2X4受体介导的IATP的增强作用无明显变化。结论钴对P2X4受体介导的IATP的增强效应呈浓度依赖性而非电压依赖性。钴与通道蛋白胞外环的作用位点可能与锌和镉不同。
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硬金属致巨细胞间质性肺炎一例并文献复习
目的 提高对硬金属粉尘致巨细胞间质性肺炎的临床、胸部影像学和病理表现的认识.方法 对1例经胸腔镜肺活检证实的巨细胞间质性肺炎患者的硬金属粉尘职业史、临床、胸部x线、CT、病理资料并结合有关文献进行回顾性分析.结果 患者女,30岁,钨棒磨削工,接触含钴和钨等硬金属粉尘3年,咳嗽和活动后喘息40 d.肺功能检查示混合性通气功能障碍,弥散功能明显下降(D<,L>CO占预计值%为39%),X线胸片和高分辨率CT示两肺弥漫性分布的磨玻璃影和边界不清的小结节影.肺活检病理表现为巨细胞间质性肺炎,肺泡腔内可见巨噬细胞和大量的多核巨细胞聚集,位于肺泡腔内的多核巨细胞内可见被吞噬的炎症细胞;细支气管及周围肺泡腔可见慢性炎症细胞浸润和肺间质纤维化.结合患者的职业史及特征性病理改变,诊断为硬金属致巨细胞间质性肺炎和硬金属肺疾病.患者脱离接触金属粉尘工作后,经糖皮质激素治疗临床症状缓解,胸部异常阴影明显吸收.结论 巨细胞间质性肺炎是硬金属肺疾病的特征性病理改变.在间质性肺疾病的诊断和鉴别诊断中需重视患者的职业暴露史.
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缺氧对大鼠肺泡上皮细胞凋亡及缺氧诱导因子-1α表达的影响
目的 探讨氯化钴(cobalt chloride,CoCl2)化学缺氧对大鼠肺泡上皮细胞(alveolar epithelial cell,AEC)凋亡的影响及相关凋亡蛋白缺氧诱导因子-1α(hypoxia inducible factor-talpha,HIF-1α)的表达变化及意义.方法 将AEC进行体外培养,分4组,每组6个样本.缺氧4 h组:选用化学缺氧物质CoCl2 500/μmol/L为作用浓度,诱导AEC缺氧,共培养4 h;缺氧24 h组:与CoCl2共培养24 h;缺氧48 h组:与CoCl2共培养48 h;常氧对照组:不做任何特殊处理.利用荧光显微镜及流式细胞仪检测细胞凋亡率,透射电子显微镜进行细胞凋亡的形态学观察,Western印记法检测HIF-1α蛋白的表达情况.结果 (1)荧光显微镜的结果 显示缺氧4、24、48 h组细胞凋亡率分别为(5.83±0.76)%、(15.00±3.28)%和(51.50±3.00)%,均高于常氧对照组[(1.50±0.50)%](P＜0.05);(2)流式细胞仪的结果 与荧光显微镜的结果一致;(3)透射电子显微镜可以观察到AEC凋亡的形态学改变,缺氧24 h显著;(4)缺氧4、24、48 h组HIF-1α蛋白的表达分别为0.69±0.035、1.02±0.044和0.71±0.046,均高于常氧对照组(0.21±0.026)(P＜0.01);(5)各组HIF-1α蛋白变化与荧光显微镜及流式细胞仪检测的细胞凋亡率变化均呈正相关(r=0.484,P=0.016;r=0.713,P=0.009).结论 缺氧对大鼠AEC的生存有抑制作用,这种抑制作用与缺氧引起的细胞凋亡有关;HIF-1α可能参与了缺氧诱导AEC凋亡的发生,而AEC凋亡可能又参与了缺氧肺损伤的发病.
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钴的神经毒性及耳毒性
钴是参与维生素B12合成和许多生命活动中必不可少的微量元素，然而一旦机体细胞内的钴离子含量因职业暴露或因饮食摄取钴过量或因钴合金人工假体内源性释放超过安全标准，则可导致严重的金属沉着疾病，这种金属沉着病的症状主要包括感音神经性耳聋、神经性耳鸣、视觉缺陷、认知缺陷、心肌病、心衰、甲状腺疾病、皮肤感觉异常等，在上述病症中，感音神经性耳聋和视神经萎缩是明显的钴中毒症状。钴中毒引起的细胞损害机制主要涉及细胞的氧化应激和缺氧性损害以及线粒体损害引起的细胞凋亡。因此，钴中毒引起的细胞损害模型尤其适用于听觉系统和视觉系统以及神经系统中因细胞内氧化/抗氧化失衡和细胞缺氧以及线粒体凋亡通路等方面的医学实验研究。
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基于羰基钴一氧化碳释放分子的毒性及生物活性研究
含金属钴和一氧化碳配体的羰基钴配合物(CORMs)具有抗肿瘤和抗炎的潜力.本文在合成3个杂化型钴一氧化碳释放分子(分别含乙酰水杨酸、对氨基苯甲酸、7-羟基香豆素结构片段)的基础上,从动物毒性、抗肿瘤及抗炎活性等方面对其生物活性进行了初步评价.结果表明:配合物CO释放半衰期在43～53 min之间;小鼠经口LD50介于1 500～5 000 mg·kg-1;大鼠连续等剂量给药后,配合物1对大鼠肝细胞的生理形态和功能都有影响,对肾脏的功能和生理形态的影响都较为严重;配合物1对HeLa细胞和HepG2细胞均表现出较强的生长抑制作用(IC50分别为36.20和39.25 μmol·L-1),配合物2对HeLa细胞的增殖抑制作用低于对照组5-FU (IC50114.19 μmol·L-1),但它们三者对HepG2细胞的生长抑制作用都强于对照组5-FU (IC50 171.34 μmol·L-1).抗炎实验表明:它们均能降低细胞内亚硝酸盐水平,配合物1和2比3表现出更强的活性,通过与相应配体对照实验证实,它们的抗炎活性主要来自于CORMs释放的CO分子.
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ICP-MS法测定酒石酸长春瑞滨中有害元素及催化银残留
目的:建立电感耦合等离子体质谱法测定酒石酸长春瑞滨中有害元素及催化剂银残留的方法.方法:用微波消解处理样品,电感耦合等离子体质谱内标法测定银、钒、铬、钴、镍、铜、砷、钼、镉、锡、锑、钡、铅、汞的含量.结果:上述14种元素的方法检出限分别为0.003、0.020、0.141、0.069、0.077、0.362、0.031、0.057、0.022、0.078、0.017、0.724、0.095、0.005 ng· mL-1,线性关系良好(r≥0.9988),回收率为86％～110％,RSD小于15％;同时,给出了此方法各元素的不确定度评定程序.结论:本方法采用在线加内标,可有效校正仪器漂移,抑制基体干扰,提高准确率,多元素测定便捷、准确、灵敏、可靠,可用于酒石酸长春瑞滨中有害元素及催化剂银残留的测定.
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钴的1-(6-溴-2-苯并噻唑)-3-(5-溴-8-喹啉)-三氮烯分光光度测定法
目的 合成一种新试剂,即1-(6-溴-2-苯并噻唑)-3-(5-溴-8-喹啉)-三氮烯(BBTBQT),并应用于钴的测定.方法 通过重氮化和偶联反应合成试剂,经纯化、表征后,研究了在溴化十六烷基吡啶(CPB)存在下,该试剂与钴的显色反应的条件.结果 在pH=9.0的硼砂缓冲介质中,该试剂与钴形成2∶1蓝色络合物,其大吸收波长为640 nm,表观摩尔吸光系数为1 55×105 L/(mol·cm),钴的浓度在0～0.28 mg/L的范围内符合比尔定律.该方法应用于维生素B12注射液和水系沉积物中的微量钴的测定,平均相对误差为1.9%～5.8%,RSD为1.7%～3.8%.结论 BBTBQT应用于样品中微量钴的测定,选择性较高,方法灵敏、准确、简便.
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化妆品中钴的微波消解-石墨炉原子吸收测定法
目的建立化妆品中钴的石墨炉原子吸收测定方法.方法以HNO3-HCl体系微波消解样品,用磷酸氢二铵-抗坏血酸作为基体改进剂以改善峰形和减少干扰,确定样品消解、仪器工作条件.结果特征浓度为1.2μg/L,钴浓度在0～40μg/L范围内符合比尔定律,方法的回收率为100.16%～102.01%,相对标准偏差为1.82%～3.26%.结论磷酸氢二铵-抗坏血酸基体改进剂在石墨炉原子吸收测定钴时,应用方便,重现性好.
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硬金属肺病的临床特点
目的 分析硬金属肺病(HMLD)病例的临床特点,探讨HMLD的诊断方法,为制定职业性硬金属肺病的诊断标准提供依据.方法 检索国内外2000年1月至2014年6月公开发表的HMLD的相关病例报道,并按患者年龄、性别、工种、工龄以及各种临床特点和实验室检查情况对结果进行分析.结果 共收集21例HMLD病例,国内报道6例,国外报道15例;男性15例,女性6例;年龄22～58岁;工龄1～43年.主要的临床表现有咳嗽(20例)和进行性呼吸困难(10例);肺功能检查主要表现为限制性通气功能障碍;影像学表现为双肺磨玻璃样影、弥漫性的小结节影、网状影、实变影和牵拉性支气管扩张;巨细胞间质性肺炎(GIP)是HMLD的特征性病理学表现,病理学检查除见到不同程度的淋巴细胞及嗜酸细胞浸润和纤维组织增生外,肺泡腔内可见大量的多核巨细胞沉积,21例中16例病理检查呈巨细胞间质性肺炎(GIP)样改变.结论 HMLD主要临床表现为咳嗽、咳痰和进行性呼吸困难,呈限制性通气功能障碍;胸部影像学表现为双肺磨玻璃影、弥漫性的小结节影、网状影和牵拉性支气管扩张;病理改变为肺泡腔内可见大量巨噬细胞、特征性多核巨细胞沉积伴间质性肺炎.
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尿中钴和钨的电感耦合等离子体质谱测定
目的 建立作业工人尿中钴和钨的电感耦合等离子体质谱测定方法.方法 经1％硝酸稀释20倍后的尿样直接进入电感耦合等离子体质谱仪(IC P-MS)中检测,标准曲线定量.结果 在0.05～10.00 ng/ml范围内钴和钨的线性相关系数均大于0.999,加标回收试验表明尿中两种元素的回收率在90％～97％之间;钴元素批内精密度为3.2％ ～5.1％,钨元素批内精密度为2.2％～4.1％.连续3d的钴元素批间精密度为4.4％～5.2％,钨元素批间精密度为3.7％～4.5％.结论 使用ICP-MS测定尿中钴和钨具有快速准确的特点,各项指标均符合GBZ/T 210.5-2008《职业卫生标准制定指南第5部分:生物材料中化学物质测定方法》要求.
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空气及尿液中硬金属及其化合物测定的电感耦合等离子体质谱法
目的 利用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)建立工作场所空气和人体尿中铬、钨、钴、镍、镉、锰、铅及其化合物的快速检测方法.方法 采集空气及尿液样本,运用ICP-MS进行测定,对方法的检出限、准确度、精密度及稳定性进行评价,并采用滤膜及尿冻干金属标准物质对方法的准确度进行验证.结果 待测元素铬、钨、钴、镍、镉、锰、铅在实验选定的范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.999,空气样本加标回收率为91.6％～104.6％,批内精密度为1.41％～3.50％,批间精密度为1.28％～4.31％;尿样加标回收率为93.0％～102.6％,批内精密度为1.25％～3.56％,批间精密度为1.58％～4.67％,标准物质尿样中铬、镉及滤膜中铅、镉、锰的测定结果均在参考值范围内.结论 ICP-MS法快速准确简便,可用于职业接触硬金属粉尘作业工人尿样中硬金属及其化合物及工作场所空气中硬金属及其化合物的定量检测.
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工作场所空气中钨和钴测定的电感耦合等离子体发射光谱法
目的 建立工作场所空气中钨和钴的电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)测定方法.方法 工作场所空气中气溶胶态的钨和钴经微孔滤膜采集,硝酸消化预处理后,采用ICP-OES仪检测.结果 该方法测定钨的线性范围为0.01～1000 μg/ml,r=0.9999,方法检出限和定量下限分别为0.0067 μg/ml和0.022μg/ml;方法加标回收率为98％～101％;批内精密度为1.1％～3.0％,批间精密度为2.1％～3.8％.测定钴的线性范围为0.01～100 μg/ml,r=0.999 9,方法检出限和定量下限分别为0.012 μg/ml和0.044μg/ml;方法加标回收率为95％～97％,批内精密度为1.1％～2.4％,批间精密度为1.1％～2.9％.结论 该方法各项技术指标符合《职业卫生标准制定指南第4部分:工作场所空气中化学物质测定方法》的要求,满足工作场所空气中钨和钴的测定.
关键词： 钨 钴 微孔滤膜 电感耦合等离子体发射光谱 -
大鼠硬金属肺病模型建立及KL-6与TGF-β表达的研究
目的 建立大鼠硬金属肺病(HMLD)动物模型,筛选HMLD的诊断指征,探讨硬金属肺病的发病机制.方法 SPF级SD大鼠随机分为5组,每组8只,分别为生理盐水组、纯钴组、纯碳化钨组、二氧化硅组和硬质合金(HM)组.各组大鼠用肺部气管雾化滴注给药套装分别给予10 mg/只生理盐水、纯钴、纯碳化钨、二氧化硅和硬质合金混悬液.8周后进行肺部CT扫描及肺组织进行病理学观察,同时取血清及肺泡灌洗液(BALF)进行唾液酸化糖蛋白(KL)-6、转化生长因子(TGF)-β1以及TGF-β2的酶联免疫吸附测定(ELISA).结果 染毒8周大鼠HM组肺组织结构破坏,间质出现大量多核巨细胞及类上皮细胞,且肺部CT扫描影像出现阴影异常.BALF中KL-6、TGF-β1、TGF-β2表达各组存在差异,差异均有统计学意义(P＜0.05).血清中KL-6、TGF-β1表达各组存在差异,差异均有统计学意义(P＜0.05);TGF-β2表达各组差异无统计学意义(P＞0.05).结论 成功建立大鼠HMLD动物模型,大鼠活体肺部CT扫描可作为HMLD诊断的辅助手段;血清及BALF中KL-6、TGF-β2表达对大鼠HMLD疾病模型的特异性不高,而TGF-β1对大鼠HMLD的确定有辅助诊断参考价值.
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工人职业接触钴与尿钴水平的相关性分析
目的 通过钴作业场所个体接触浓度与尿钴水平的相关性研究,为制订钴职业接触人群生物限值提供依据.方法 于2016年8月,选择作业场所不同钴暴露水平的30名某企业劳动者为接触组,20名非钴接触的同企业管理者为对照组,两组人群年龄、前5天饮食、性别匹配,进行个体钴接触浓度检测与班末尿钴含量的测定,并对二者之间的关系进行分析.结果 职业接触钴工人8h时间加权平均接触浓度中位数为0.016 mg/m3,尿钴浓度中位数为6.54 μg/L,对照组8h时间加权平均接触浓度均＜0.001 mg/m3,尿钴浓度中位数为0.80μg/L,两组差异有统计学意义(P＜0.05);职业接触钴工人班末尿钴浓度随个体钴接触水平的增加而增加,两者呈正相关(rs=0.756,P＜0.01).结论 工人职业接触钴浓度与尿钴水平呈正相关,尿钴监测可能用于评价作业环境接触人群的职业接触钴水平.
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食品中维生素B12的测定
维生素B12--氰钴胺,是人体必需的微量营养成分之一,可助人体对铁的代谢及对血红蛋白的合成具有重要的生理功能和临床意义.
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全血中钴的复合基体改进剂石墨炉原子吸收分光光度直接测定法
目的 建立石墨炉原子吸收分光光度法测定全血中钴的新方法 .方法 以3 g/L Mg(NO3)4、0.2%Triton X-100和0.1%HNO3(体积分数)混合液为基体改进剂,对血液适当稀释后,直接用石墨炉原子吸收分光光度法测定钴的含量.结果 方法 低检出限(n=10)为0.27 μg/L,平均特征质量为16.3～18.8 pg/0.0044 A,线性范围为0～80μg/L,相对标准偏差3.2%～4.8%,平均回收率为91.0%～96.9%.结论 方法 具有简便、快速、回收率高、精密度高的优点,该法适用于全血中钴含量的测定.
